專利名稱：包含陽離子吖菁染料的染色劑的制作方法
專利說明包含陽離子吖菁染料的染色劑 描述 本發(fā)明涉及包含陽離子吖菁染料的試劑。所述染料用于染色角蛋白纖維，例如羊毛、絲綢、毛皮或毛發(fā)，具體地講人的毛發(fā)。
陽離子直接染料用于毛發(fā)染色早已為人們所知。在染色處理期間可同時進行天然毛發(fā)黑色素的淡化的氧化性染色體系中，人們使用了硝基和偶氮染料，因為大多數(shù)其它類型的染料無法經(jīng)受氧化處理。
從JP-OS 07-126543中得知使用某些吖菁來進行光學(xué)記錄介質(zhì)的表面處理。同樣從歐洲專利0285000得知使用某些陽離子吖菁染料來用于檢測酶斷裂肽鍵。
令人驚奇的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)某些陽離子吖菁染料容許尤其是在黃色和紅色區(qū)域進行染色，并且根據(jù)取代模式它們是氧化穩(wěn)定的并且因此也可用于氧化性染色體系中。
因此本發(fā)明申請?zhí)峁? (a)用于非氧化染色角蛋白纖維、優(yōu)選人的毛發(fā)的試劑.所述試劑的特征在于其包含至少-種具有通式(I)結(jié)構(gòu)的陽離子吖菁染料； (b)用于同時淡色和染色角蛋白纖維、優(yōu)選人的毛發(fā)的試劑。所述試劑除了化學(xué)式(I)的染料外還包含氧化劑，并且特征在于其包含至少一種具有通式(I)結(jié)構(gòu)的對氧化劑穩(wěn)定的陽離子吖菁染料；和 (c)基于至少一種氧化染料前體且用于染色角蛋白纖維、優(yōu)選人的毛發(fā)的氧化性染色劑。所述氧化性染色劑的特征在于其包含至少一種具有通式(I)結(jié)構(gòu)的對氧化劑穩(wěn)定的陽離子吖菁染料；
其中X1為N-R1、O或S，并且X2為N-R2、O或S； A和B為形成芳族碳環(huán)或雜環(huán)(氮、氧或硫，其中最多可存在三個雜原子)的5-或6-元環(huán)必需的基團，其上還可稠合碳環(huán)或雜環(huán)的5-或6-元環(huán)； R1和R2彼此獨立，可以相同或不同并且可以是取代或未取代的、飽和或不飽和的(C1-C10)-烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的芐基，或作為稠合的碳環(huán)或雜環(huán)的5-或6-元環(huán)的一元；并且An-為陰離子。
所敘述的基團R1和R2是例如被一個或多個烷氧基、羥基、酰胺基、二烷氨基、烷氨基、羧酸酯基、羧酸基或磺酸基取代的(C1-C10)-烷基；未取代的芐基；被一個或多個烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羥基、羥烷基、酰胺基、二烷氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或鹵素原子(F、Cl、Br、I)取代的芐基；或六元或五元芳族碳環(huán)或雜環(huán)(氮、氧或硫)的環(huán)，其可以是未取代的或被一個或多個烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羥基、羥烷基、酰胺基、二烷氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或鹵素原子(F、C1、Br、I)取代的。
可被列舉的陰離子An-為例如有機或無機酸陰離子，例如鹵化物(氯化物、溴化物、碘化物)、硫酸根、乙酸根、甲酸鹽、丙酸鹽、乳酸鹽、高氯酸鹽、六氟磷酸鹽、四氟硼酸鹽或四苯基硼酸鹽。
通式(I)的所有結(jié)構(gòu)的共同特征是在兩個內(nèi)消旋結(jié)構(gòu)中，帶有陽離子電荷的基團X1或X2總是位于所述氮雜橋氮原子的一邊。所述氮原子是與氮雜橋的雙鍵相對。
A和B代表形成特定的碳環(huán)或雜環(huán)環(huán)系所必需的C、N、O或S原子。
化學(xué)式(I)的第一個內(nèi)消旋結(jié)構(gòu)的環(huán)系位于氮雜橋的左邊，優(yōu)選地具有下列結(jié)構(gòu)(其中D是余下的分子部分)


以上作為D提及的并且位于化學(xué)式(I)的第一個內(nèi)消旋有限結(jié)構(gòu)的氮雜橋右側(cè)環(huán)系優(yōu)選具有下列結(jié)構(gòu)


在上述化學(xué)式(AI)至(BXVI)中，基團R3至R5‘具有下列含義 R3和R3‘可以相同或不同，并且彼此獨立地為氫、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羥基、羥烷基、烷基酰胺基、氨基、烷氨基、二烷氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基、烷基磺酸基、硝基或鹵素原子(F、Cl、Br、I)； R4和R4‘可以相同或不同，并且彼此獨立地為氫、無支鏈的或支鏈的(C1-C10)-烷基，其可以是未取代或被烷氧基、羥基、酰胺基、二烷氨基、烷氨基、羧酸酯基、羧酸基或磺酸基取代的，未取代的芐基，被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羥基、羥烷基、酰胺基、二烷氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或鹵素原子(F、Cl、Br、I)取代的芐基，羥基，氨基，烷氧基，取代的苯氧基，二烷氨基，取代的芐氨基，取代的苯氨基，烷氨基或六元或五元芳族碳環(huán)或雜環(huán)(氮、氧或硫)，其可以是未取代的或被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羥基、羥烷基、酰胺基、二烷氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或鹵原子(F、C1、Br、I)取代； R5和R5‘可以相同或不同，并且彼此獨立地為無支鏈的或支鏈的(C1-C10)-烷基，其可以是未取代的或被烷氧基、羥基、酰胺基、二烷氨基、烷氨基、羧酸酯基、羧酸基或磺酸基取代，未取代的芐基，被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羥基、羥烷基、酰胺基、二烷氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或鹵原子(F、C1、Br、I)取代的芐基，或六元或五元芳族碳環(huán)，其可以是未取代的或被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羥基、羥烷基、酰胺基、二烷氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或鹵原子(F、Cl、Br、I)取代。
其中位于N原子上的兩個環(huán)系相同的對稱吖菁可通過例如描述于DE-A 1 144 280中的方法，通過在高溫縮合2-亞氨基苯并噻唑和化學(xué)計量的強酸制備。不對稱吖菁可使用喹啉衍生物(這里4-氯-1-乙基喹啉鎓四氟硼酸鹽)和6-甲氧基-3-甲基苯并噻唑酮-(2)-亞胺來制備，例如用描述于H.Quast和S.Hünig的出版物Chem.Ber.，101，435-444(1968)關(guān)于吖啶衍生物和6-甲氧基-3-甲基苯并噻唑酮-(2)-亞胺類似的方法。
依照本發(fā)明的對稱染料可具有例如以下共振結(jié)構(gòu)(II)
所述化合物將毛發(fā)染成冷黃色調(diào)。
為了簡單起見，在下文中兩個內(nèi)消旋結(jié)構(gòu)中僅用左側(cè)的來描述所述化合物。
下列化學(xué)式(III)和(V)的化合物是依照本發(fā)明不對稱染料的實施例。

取決于化學(xué)式(I)的染料的取代模式，這些還可被用于過氧化氫/堿化劑和甚至過硫酸鹽存在的情況下。例如，所述化合物(II)和(III)在pH為3至9(pH用氨調(diào)節(jié)，含有或不含附加的過氧化氫)在漂白的毛發(fā)上產(chǎn)生黃色染色，并且甚至在pH 9時，對過氧化氫和/或過硫酸鹽是穩(wěn)定的。
化學(xué)式(IV)的化合物在漂白的毛發(fā)上產(chǎn)生同樣的對氧化非常穩(wěn)定的黃色染色
化學(xué)式(IV)的化合物可通過K.S.Huang，M.J.Haddadin，M.M.Olmstead，M.J.Kurth的J.Org.Chem.2001，66，1310-1315中類似的方法制備。
依照本發(fā)明化學(xué)式(I)更多的染料的實施例是
2-{[-1-乙基亞喹啉基]氨基}-6-甲氧基-3-甲基-1，3-苯并噻唑-3-鎓碘化物
2-{[-1-乙基亞喹啉基]氨基}-6-甲氧基-3-甲基-1，3-苯并噻唑-3-鎓溴化物
1-乙基-4-{[1-乙基亞喹啉基]氨基}喹啉鎓氯化物
1-乙基-4-[(1-乙基-4(1H)-亞喹啉基)氨基]喹啉鎓氯化物
1-乙基-4-{[1-乙基亞喹啉基]氨基}喹啉鎓氯化物
1-乙基-4-[2H-亞喹嗪-2-基氨基]喹啉鎓氯化物
6-甲氧基-3-甲基-2-[2H-亞喹嗪-2-基氨基]-1，3-苯并噻唑-3-鎓乙酸鹽
4-(4H-苯并噻喃-4-亞基氨基)苯并噻喃鎓氯化物
4-{[1-乙基亞喹啉基]氨基}苯并吡喃鎓氯化物
1-[1H-異苯并吡喃-1-亞基氨基]異苯并吡喃鎓碘化物 2-[(1-乙基-4(1H)-亞喹啉基)氨基]-3-甲基-1，3-噻唑-3-鎓乙基硫酸鹽 2-[(1-乙基-4(1H)-亞喹啉基)氨基]-3-甲基-1，3-噻唑-3-鎓四氟硼酸鹽 2-[(1-乙基-4(1H)-亞喹啉基)氨基]-3，5-二甲基-1，3-噻唑-3-鎓乙基硫酸鹽 2-[(1-乙基-4(1H)-亞喹啉基)氨基]-3，4-二甲基-1，3-噻唑-3-鎓乙基硫酸鹽 2-[(1-乙基-4(1H)-亞喹啉基)氨基]-3，4，5-三甲基-1，3-噻唑-3-鎓乙基硫酸鹽。
化學(xué)式(I)的染料以按重量計0.01％至15％，優(yōu)選0.05％至10％的總量用于染色劑。
為了擴展色調(diào)，除通式(I)的染料以外，依照本發(fā)明的染色劑還可包含額外的天然或合成非氧化染料。可列舉的天然染料是植物染料，例如指甲花或靛藍，而合成非氧化染料可以是偶氮染料、三苯甲烷染料、苯醌染料以及具體地講是硝基染料，如1，4-二[(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯、1-(2-羥基乙基)氨基-2-硝基-4-[二(2-羥基乙基)氨基]苯(HC藍2)、1-氨基-3-甲基-4-[(2-羥基乙基)氨基]-6-硝基苯(HC紫1)、4-[乙基-(2-羥基乙基)氨基]-1-[(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯鹽酸鹽(HC藍12)、4-[二(2-羥基乙基)氨基]-1-[(2-甲氧基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC藍11)、1-[(2，3-二羥基丙基)氨基]-4-[甲基-(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC藍10)、1-[(2，3-二羥基丙基)氨基]-4-[乙基-(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯鹽酸鹽(HC藍9號)、1-(3-羥基丙基氨基)-4-[二-(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC紫2號)、1-甲氨基-4-[甲基-(2，3-二羥基丙基)氨基]-2-硝基苯(HC藍6)、2-((4-氨基-2-硝基苯基)氨基)-5-二甲基氨基苯甲酸(HC藍13)、1-(2-氨乙基氨基)-4-[二(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯、4-(二(2-羥基乙基)氨基)-2-硝基-1-苯基氨基苯、1-氨基-4-[(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC紅7)、2-氨基-4，6-二硝基苯酚、1，4-二氨基-2-硝基苯(CI76070)、4-氨基-2-硝基二苯胺(HC紅1)、1-氨基-4-[二(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯鹽酸鹽(HC紅13)、1-氨基-5-氯-4-[(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯、4-氨基-1-[(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC紅3)、4-((2-羥基乙基)甲氨基)-1-(甲氨基)-2-硝基苯、1-氨基-4-((2，3-二羥基丙基氨基)-5-甲基-2-硝基苯、1-氨基-4-(甲氨基)-2-硝基苯、4-氨基-2-硝基-1-((丙-2-烯-1-基)氨基)苯、4-氨基-3-硝基苯酚、4-[(2-羥基乙基)氨基]-3-硝基苯酚、4-[(2-硝基苯基)氨基]酚(HC橙1)、1-[(2-氨基乙基)氨基]-4-(2-羥基乙氧基)-2-硝基苯(HC橙2)、4-(2，3-二羥基丙氧基)-1-[(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC橙3)、1-氨基-5-氯-4-[(2，3-二羥基丙基)氨基]-2-硝基苯(HC紅10)、5-氯-1，4-[二(2，3-二羥基丙基)氨基]-2-硝基苯(HC紅11)、2-[(2-羥基乙基)氨基]-4，6-二硝基苯酚、4-乙氨基-3-硝基苯甲酸、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]苯甲酸、2-氯-6-乙氨基-4-硝基苯酚、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-[(3-羥丙基)氨基]-3-硝基苯酚、2，5-二氨基-6-硝基吡啶、6-氨基-3-((2-羥基乙基)氨基)-2-硝基吡啶、3-氨基-6-((2-羥基乙基)氨基)-2-硝基吡啶、3-氨基-6-(乙氨基)-2-硝基吡啶、3-((2-羥基乙基)氨基)-6-(甲氨基)-2-硝基吡啶、3-氨基-6-(甲氨基)-2-硝基吡啶、6-(乙氨基)-3-((2-羥基乙基)氨基)-2-硝基吡啶、1，2，3，4-四氫-6-硝基喹喔啉、7-氨基-3，4-二氫-6-硝基-2H-1，4-苯并噁嗪(HC紅14)、1，2-二氨基-4-硝基苯(CI76020)、1-氨基-2-[(2-羥基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黃5)、1-(2-羥基乙氧基)-2-[(2-羥基乙基)氨基]-5-硝基苯、(HC黃4)、1-[(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC黃2)、2-(二(2-羥基乙基)氨基)-5-硝基苯酚、2-[(2-羥基乙基)氨基]-1-甲氧基-5-硝基苯、2-氨基-3-硝基苯酚、1-氨基-2-甲基-6-硝基苯、1-(2-羥基乙氧基)-3-甲氨基-4-硝基苯、2，3-(二羥基丙氧基)-3-甲氨基-4-硝基苯、2-[(2-羥基乙基)氨基]-5-硝基苯酚(HC黃11)、3-[(2-氨基乙基)氨基]-1-甲氧基-4-硝基苯鹽酸鹽、(HC黃9)、1-[(2-脲基乙基)氨基]-4-硝基苯、4-[(2，3-二羥基丙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲苯(HC黃6)、1-氯-2，4-二[(2-羥基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黃10)、1-氨基-4-((2-氨基乙基)氨基)-5-甲基-2-硝基苯、4-[(2-羥基乙基)氨基]-3-硝基-1-甲基苯、1-氯-4-[(2-羥基乙基)氨基]-3-硝基苯(HC黃12)、4-[(2-羥基乙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲苯(HC黃13)、4-[(2-羥基乙基)氨基]-3-硝基芐腈(HC黃14)、4-[(2-羥基乙基)氨基]-3-硝基苯甲酰胺(HC黃1 5)、3-((2-羥基乙基)氨基)-4-甲基-1-硝基苯、4-氯-3-((2-羥基乙基)氨基)-1-硝基苯、2，4-二硝基-1-羥基萘、1，4-二[(2，3-二羥基丙基)氨基]-9，10-蒽醌、1，4-二[(2-羥基乙基)氨基]-9，10-蒽醌(CI61545，分散藍23)、1-[(2-羥基乙基)氨基]-4-甲基胺基-9，10-蒽醌(CI61505，分散藍3號)、2-[(2-氨基乙基)氨基]-9，10-蒽醌(HC橙5)、1-氨基-4-羥基-9，10-蒽醌(CI60710，分散紅15)、1-羥基-4-[(4-甲基-2-磺苯基)氨基]-9，10-蒽醌、7-β-D-吡喃葡萄糖-9，10-二氫-1-甲基-9，10-二氧代-3，5，6，8-四羥基-2-蒽甲酸(CI75470，天然紅4)、1-[(3-氨丙基)氨基]-4-甲氨基-9，10-蒽醌(HC藍8)、1-[(3-氨丙基)氨基]-9，10-蒽醌(HC紅8)、1，4-二氨基-2-甲氧基-9，10-蒽醌(CI62015，分散紅11、溶劑紫26)、1，4-二羥基-5，8-二[(2-羥基乙基)氨基]-9，10-蒽醌(CI62500，分散藍7、溶劑藍69)、1，4-二氨基-9，10-蒽醌(CI61100，分散紫1)、1-氨基-4-(甲氨基)-9，10-蒽醌(CI61105，分散紫4、分散紫12)、2-羥基-3-甲氧基-1，4-萘醌、2，5-二羥基-1，4-萘醌、2-羥基-3-甲基-1，4-萘醌、N-(6-((3-氯-4-(甲氨基)苯基)亞氨基)-4-甲基-3-氧代-1，4-環(huán)己二烯-1-基)尿素(HC紅9)、2-((4-(二(2-羥基乙基)氨基)苯基)氨基)-5-((2-羥基乙基)氨基)-2，5-環(huán)己二烯-1，4-二酮(HC綠1)、5-羥基-1，4-萘醌(CI75500，天然棕7)、2-羥基-1，4-萘醌(CI75480，天然橙6)、1，2-二氫-2-(1，3-二氫-3-氧代-2H-亞吲哚-2-基)-3H-吲哚-3-酮(CI73000)、1，3-二(二氰基亞甲基)茚滿、1-[二(2-羥基乙基)氨基]-3-甲基-4-[(4-硝基苯基)偶氮]苯(CI11210，分散紅17)、1-[二(2-羥基乙基)氨基]-4-[(4-硝基苯基)偶氮]苯(分散黑9號)、4-[(4-氨基苯基)偶氮]-1-[二(2-羥基乙基)氨基]-3-甲基苯(HC黃7號)、2，6-二氨基-3-[(吡啶-3-基)偶氮]吡啶、2-((4-(乙酰氨基)苯基)偶氮)-4-甲基苯酚(CI11855；分散黃3)或2-((4-(乙基(2-羥基乙基)氨基)-2-甲基苯基)偶氮)-5-硝基-1，3-噻唑(CI111935；分散藍106)。
此外，還可另外存在更多的堿性(＝陽離子)染料，例如9-(二甲氨基)苯并[a]吩噁嗪-7-鎓氯化物(CI51175；堿性藍6)、二[4-(二乙氨基)苯基][4-(乙氨基)萘基]碳正離子氯化物(CI42595；堿性藍7)、二(4-(二甲氨基)苯基)(4-(甲基苯氨基)萘-1-基)碳正離子氯化物(C142563；堿性藍8)、3，7-二(二甲氨基)吩噻嗪-5-鎓氯化物(CI52015；堿性藍9)、二[4-(二甲氨基)苯基][4-(苯氨基)萘基]碳正離子氯化物(CI44045；堿性藍26)、2-[(4-(乙基(2-羥基乙基)氨基)苯基)偶氮]-6-甲氧基-3-甲基苯并噻唑鎓甲酯硫酸根(CI11154；堿性藍41)、堿性藍77，8-氨基-2-溴-5-羥基-4-亞氨基-6-[(3-(三甲氨基)苯基)氨基]-1(4H)-萘滿酮氯化物(CI56059；堿性藍99)、二[4-(二甲氨基)苯基][4-(甲氨基)苯基]碳正離子氯化物(CI42535；堿性紫1)、三(4-氨基-3-甲基苯基)碳正離子氯化物(CI42520；堿性紫2)、三[4-(二甲氨基)苯基]碳正離子氯化物(CI42555；堿性紫3)、2-[3，6-(二乙氨基)二苯并吡喃鎓-9-基]苯甲酰氯化物(CI45170；堿性紫10)、二(4-氨基苯基)(4-氨基-3-甲基苯基)碳正離子氯化物(CI42510；堿性紫14)、1，3-二[(2，4-二氨基-5-甲基苯基)偶氮]-3-甲基苯(CI21010；堿性棕4)、1-[(4-氨基苯基)偶氮]-7-(三甲氨基)-2-萘酚氯化物(CI12250；堿性棕16)、3-[(4-氨基-2，5-二甲氧基苯基)偶氮]-N，N，N-三甲基苯銨氯化物(CI112605，堿性橙69)、1-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮]-7-(三甲氨基)-2-萘酚氯化物(堿性棕17)、1-[(4-氨基-3-硝基苯基)偶氮]-7-(三甲氨基)-2-萘酚氯化物(CI12251；堿性棕17)、2-((4-氨基苯基)偶氮)-1，3-二甲基-1H-咪唑-3-鎓氯化物(堿性橙31)、3，7-二氨基-2，8-二甲基-5-苯基吩嗪鎓氯化物(CI50240；堿性紅2)、1，4-二甲基-5-[(4-(二甲氨基)苯基)偶氮]-1，2，4-三唑內(nèi)鎓氯化物(CI11055；堿性紅22)、1，3-二甲基-2-((4-二甲氨基)苯基)偶氮-1H-咪唑-3-鎓氯化物(堿性紅5 1)、2-羥基-1-[(2-甲氧苯基)偶氮]-7-(三甲氨基)萘氯化物(CI12245；堿性紅76)、2-[2-((2，4-二甲氧基苯基)氨基)乙烯基]-1，3，3-三甲基-3H-吲哚-1-鎓氯化物(CI48055；堿性黃11)、3-甲基-1-苯基-4-[(3-(三甲氨基)苯基)偶氮]吡唑-5-酮氯化物(CI12719；堿性黃57)、二[4-(二甲氨基)苯基]亞氨基甲烷鹽酸鹽(CI41000；堿性黃2)、1-甲基-4-((甲基苯基亞肼基)甲基)吡啶鎓甲酯硫酸根(堿性黃87)、二[4-(二乙氨基)苯基]苯基碳正離子硫酸氫鹽(1∶1)(CI42040；堿性綠1)、二(4-(二甲氨基)苯基)苯甲醇(CI42000；堿性綠4)、1-(2-嗎啉鎓丙氨基)-4-羥基-9，10-蒽醌甲酯硫酸根、1-[(3-(二甲基丙銨基)丙基)氨基]-4-(甲氨基)-9，10-蒽醌氯化物、1，4-二甲基-5-[(4-(二甲氨基)苯基)偶氮]-1，2，4-三唑內(nèi)鎓氯化物(C.I.11055；堿性紅22)、1-甲基-4-{[甲基(苯基)亞肼基]甲基}吡啶鎓氯化物(堿性黃87)、1-甲基-4-{(E)-[甲基(4-甲氧苯基)亞肼基]甲基}吡啶鎓氯化物、1-甲基-4-({甲基[4-甲氧苯基]亞肼基}甲基)吡啶鎓甲酯硫酸根(堿性黃91)、2-{[4-(二甲氨基)苯基]偶氮}-1，3-二甲基-1H-咪唑-3-鎓氯化物(堿性紅51)、5-{[4-(二甲氨基)苯基]偶氮}-1，2-二甲基-1H-吡唑-2-鎓氯化物、1，3-二甲基-2-{[4-(甲氨基)苯基]偶氮}-1H-咪唑-3-鎓氯化物(堿性紅109)、2-[(4-氨基苯基)偶氮]-1，3-二甲基-1H-咪唑-3-鎓氯化物、4-{[4-(二甲氨基)苯基]偶氮}-1-甲基吡啶鎓氯化物或N，N-二甲基-4-[(E)(1-環(huán)氧-4-吡啶基)二氮烯基]苯胺。
取決于所用顏色載體物質(zhì)，在特殊的情況下還可添加與所用陽離子染料相容的陰離子(“酸性”)染料，例如，6-羥基-5-[(4-磺苯基)偶氮]-2-萘磺酸二鈉鹽(CI15985；食品黃3；FD&C黃6)、2，4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸二鈉鹽(CI10316；酸性黃1；食品黃1)、2-(茚滿-1，3-二酮-2-基)喹啉-x，x-磺酸(一和二磺酸的混合物)(CI47005；D&C黃10；食品黃13、酸性黃3)、5-羥基-1-(4-磺苯基)-4-[(4-磺苯基)偶氮]吡唑-3-羧酸三鈉鹽(CI19140；食品黃4；酸性黃23)、9-(2-羧基苯基)-6-羥基-3H-氧雜蒽-3-酮(CI45350；酸性黃73；D&C黃8)、4-((4-氨基-3-磺苯基)偶氮)苯磺酸二鈉鹽(CI13015、酸性黃9)、5-[(2，4-二硝基苯基)氨基]-2-苯氨基苯磺酸鈉鹽(CI10385；酸性橙3)、4-[(2，4-二羥基苯基)偶氮]苯磺酸一鈉鹽(CI14270；酸性橙6)、4-[(2-羥基萘-1-基)偶氮]苯磺酸鈉鹽(CI15510；酸性橙7)、4-((2-羥基萘-1-基)偶氮)-3-甲基苯磺酸鈉鹽(CI15575；酸性橙8)、4-[(2，4-二羥基-3-[(2，4-二甲基苯基)偶氮]苯基)偶氮]苯磺酸鈉鹽(CI20170；酸性橙24)、3‘，6‘-二羥基-4‘，5‘-二碘代螺(異苯并呋喃-1(3H)-9‘-(9H)氧雜蒽)-3-酮(CI45425、D&C橙10)、4-羥基-3-[(4-硫代萘-1-基)偶氮]-1-萘磺酸二鈉鹽(CI14720；酸性紅14)、4-羥基-3-[(2-甲氧苯基)偶氮]-1-萘磺酸一鈉鹽(CI14710；酸性紅4)、6-羥基-5-[(4-硫代萘-1-基)偶氮]-2，4-萘二磺酸三鈉鹽(CI16255；Ponceau 4R；酸性紅18)、3-羥基-4-[(4-硫代萘-1-基)偶氮]-2，7-萘二磺酸三鈉鹽(CI16185；酸性紅27)、8-氨基-1-羥基-2-(苯偶氮)-3，6-萘二磺酸二鈉鹽(CI17200；酸性紅33)、5-(乙酰氨基)-4-羥基-3-[(2-甲基苯基)偶氮]-2，7-萘二磺酸二鈉鹽(CI18065；酸性紅35)、2-(3-羥基-2，4，5，7-四碘代苯并呋喃-6-酮-9-基)苯甲酸二鈉鹽(CI45430；酸性紅51)、N-[6-(二乙氨基)-9-(2，4-二磺苯基)-3H-亞氧雜蒽-3-基]-N-乙基乙銨基氫氧化物內(nèi)鹽、鈉鹽(CI45100；酸性紅52)、8-[(4-(苯基偶氮)苯基)偶氮]-7-萘酚-1，3-二磺酸二鈉鹽(CI27290；酸性紅73)、2′，4′，5′，7′-四溴-3′，6′-二羥基螺[異苯并呋喃-1(3H)，9′-[9H]氧雜蒽]-3-酮二鈉鹽(CI45380；酸性紅87)、2′，4′，5′，7′-四溴-4，5，6，7-四氯-3′，6′-二羥基螺[異苯并呋喃-1(3H)，9′[9H]氧雜蒽]-3-酮二鈉鹽(CI45410；酸性紅92)、3′，6′-二羥基-4′，5′-二碘代螺[異苯并呋喃-1(3H)，9′(9H)-氧雜蒽]-3-酮二鈉鹽(CI45425；酸性紅95)、2-羥基-3-((2-羥基萘-1-基)偶氮)-5-硝基苯磺酸一鈉鹽(CI15685；酸性紅184)、(2-磺苯基)二[4-(乙基((4-磺苯基)甲基)氨基)苯基]碳正離子二鈉鹽、甜菜堿(CI42090；酸性藍9；FD&C藍1)、3-羥基-4-((4-甲基-2-磺苯基)偶氮)-2-萘羧酸二鈉鹽(CI15850；D&C紅6)、6-羥基-5-((2-甲氧基-5-甲基-4-磺基苯基)偶氮)-2-萘-磺酸二鈉鹽(CI16035；FD&C紅40號)、1，4-二[(2-磺基-4-甲基苯基)氨基]-9，10-蒽醌二鈉鹽(CI61570；酸性綠25號)、二[4-(二甲基胺基)苯基]-(3，7-二磺基-2-羥基萘-1-基)碳正離子內(nèi)鹽、一鈉鹽)(CI44090；食品綠4號；酸性綠50號)、二[4-(二乙氨基)苯基](2，4-二磺苯基)碳正離子內(nèi)鹽、鈉鹽(2∶1)(CI42045；食品藍3；酸性藍1)、二[4-(二乙氨基)苯基](5-羥基-2，4-二磺苯基)碳正離子內(nèi)鹽、鈣鹽(2∶1)(CI42051；酸性藍3)、1-氨基-4-(環(huán)己氨基)-9，10-蒽醌-2-磺酸鈉鹽(CI62045；酸性藍62)、3，3-二(3，5-二溴-4-羥基苯基)-4，5，6，7-四溴-2，1(3h)-benzoxathiol 1，1-二氧化物、1-氨基-4-(苯氨基)-9，10-蒽醌-2-磺酸(CI62055；酸性藍25)、2-(1，3-二氫-3-氧代-5-磺基-2H-亞吲哚-2-基)-2，3-二氫-3-氧代-1H-吲哚-5-磺酸二鈉鹽(CI73015；酸性藍74)、9-(2-羧基苯基)-3-[(2-甲基苯基)氨基]-6-[(2-甲基-4-磺苯基)氨基]氧雜蒽鎓內(nèi)鹽、一鈉鹽(CI45190；酸性紫9)、1-羥基-4-[(4-甲基-2-磺苯基)氨基]-9，10-蒽醌鈉鹽(CI60730；D&C紫2；酸性紫43)、二[3-硝基-4-[(4-苯氨基)-3-磺苯基氨基]苯基]砜(CI10410；酸性棕1 3)、5-氨基-4-羥基-6-[(4-硝基苯基)偶氮]-3-(苯基偶氮)-2，7-萘二磺酸二鈉鹽(CI20470；酸性黑1)、3-羥基-4-[(2-羥基萘-1-基)偶氮]-7-硝基-1-萘磺酸-鉻復(fù)合物(3∶2)(CI15711；酸性黑52)、3-[(2，4-二甲基-5-磺苯基)偶氮]-4-羥基-1-萘磺酸二鈉鹽(CI14700；食品紅1；Ponceau SX；FD&C紅4)、4-(乙酰氨基)-5-羥基-6-[(7-磺基-4-[(4-磺苯基)偶氮]萘-1-基)偶氮]-1，7-萘磺酸四鈉鹽(CI28440；食品黑1)、3-羥基-4-(3-甲基-5-氧代-1-苯基-4，5-二氫-1H-吡唑-4-基偶氮)萘-1-磺酸鈉鹽，鉻復(fù)合物(酸性紅195)。
依照本發(fā)明的染色劑中附加的天然和/或合成非氧化染料的總量按重量計，約0.01％至約15％，具體地講約0.1％至約12％。
氧化染料前體，例如對苯二胺、間苯二胺、氨基苯酚或4，5-二氨基吡唑，當(dāng)然也可被添加至依照本發(fā)明的染色劑中。
染色劑中附加的顯色劑物質(zhì)和偶合劑物質(zhì)在所有的情況下可存在的總量按重量計約0.01％至20％，優(yōu)選約0.1％至10％，具體地講0.1％至5％。
為了增加顏色強度，如果需要的話，通?？稍诨瘖y品體系中添加載體。例如，在DE-A 196 18 595中描述了適宜的化合物，文獻明確引入本文以供參考。尤其合適的載體是例如芐醇、香草醛和異香草醛。
將上述的染料以適宜的顏色載體物質(zhì)施用到所述的染色中。
依照本發(fā)明的染色劑制劑的形式可以為例如溶液，具體地講為含水的或含水的醇溶液。然而，尤其優(yōu)選的制劑形式是霜膏、凝膠、乳液或粉末或顆粒制劑。它的組成為染料與通常用于上述制劑中的添加劑的混合物。
溶液、霜膏、乳液、凝膠、粉末或顆粒中常用的添加劑包括例如溶劑，如水、低級脂族醇，如乙醇、丙醇或異丙醇，甘油或乙二醇如1，2-丙二醇，以及潤濕劑或乳化劑，所述潤濕劑或乳化劑得自陰離子、陽離子、兩性或非離子表面活性物質(zhì)類別，例如脂肪醇硫酸根、氧乙基化的脂肪醇硫酸根、烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基三甲銨鹽、烷基甜菜堿、氧乙基化的脂肪醇、氧乙基化的壬基苯酚、脂肪酸鏈烷醇酰胺和氧乙基化的脂肪酸酯，還有增稠劑如高級脂肪醇、淀粉、纖維素衍生物、凡士林、石蠟油、糖和脂肪酸，以及護理物質(zhì)如，陽離子樹脂、陽離子，非離子，陰離子和兩性聚合物、羊毛脂衍生物、膽固醇、泛酸和甜菜堿。為用于上述目的以常規(guī)量使用上述組分，例如，潤濕劑和乳化劑的所用濃度按重量計為約0.1％至30％，增稠劑按重量計為約0.1％至30％而護理物質(zhì)的濃度按重量計為約0.1％至5.0％。
此外，更多通常的添加劑例如抗氧化劑，如抗壞血酸、巰基乙酸或亞硫酸鈉，以及香料油、滲透劑、緩沖劑體系、絡(luò)合劑、防腐劑、潤濕劑、乳化劑、增稠劑、膠囊包封介質(zhì)、成粒輔助物質(zhì)和護理物質(zhì)也可存在于所述染色劑中。
依照本發(fā)明的即用型染色劑可以原濃度使用，或在即將使用前通過將包含染料的顏色載體物質(zhì)與水、護理產(chǎn)品或氧化劑混合來產(chǎn)生。
適宜的氧化劑主要是過氧化氫或其與尿素、三聚氰胺、硼酸鈉或碳酸鈉以1％至12％濃度，優(yōu)選3％至6％濃度的水溶液形式的加成化合物。對于可同時進行淡色或漂白的組合物而言，根據(jù)化學(xué)式(I)所用的染料，還可另外添加過硫酸鹽，如過硫酸銨、過硫酸鉀或過硫酸鈉。本文顏色載體物質(zhì)與氧化劑的重量比率優(yōu)選約5∶1至1∶3，具體地講1∶1至1∶2。在染色劑中相對大量的氧化劑主要與相對高濃度的氧化染料前體，或如果角蛋白纖維(具體地講是毛發(fā))中較強的漂白有意的同時使用。
可調(diào)節(jié)依照本發(fā)明的即用型染色劑的pH，使其可以原濃度使用，或在顏色載體物質(zhì)與稀釋劑(護發(fā)劑、水等)或氧化劑混合期間，使得pH調(diào)節(jié)至被所述顏色載體物質(zhì)的pH以及所述稀釋劑或所述氧化劑以及被混合的比率所確定的值。
所述即用型組合物具有的pH為2至11，優(yōu)選pH為5至11。本文優(yōu)選使用氨來形成堿性的pH，盡管也可使用有機胺，例如，2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三(羥甲基)氨基甲烷、單乙醇胺和三乙醇胺或有機胺和氨的混合物，以及無機堿，如氫氧化鈉和氫氧化鉀。過高的pH值可用無機或有機酸，例如磷酸、乙酸、乳酸、抗壞血酸、檸檬酸或酒石酸修正。
足夠用于染色處理的量通常約60至200克，然后以原濃度或混合物施用到所述角蛋白纖維，并且使染色制劑在約15℃至50℃，優(yōu)選30℃至40℃作用約10至45分鐘，優(yōu)選30分鐘，然后用水沖洗所述角蛋白纖維并干燥。如果需要，該沖洗可接著進行洗發(fā)劑洗滌，并且可用弱有機酸如例如檸檬酸或酒石酸進行后沖洗。將所述角蛋白纖維干燥。
其中，包含化學(xué)式(I)陽離子吖菁染料的染色劑可以對具有不同受損程度的毛發(fā)進行簡單且溫和的染色(例如使已進行氧化性染色的毛發(fā)區(qū)域重新著色)，在無氧化劑的情況下將顏色載體物質(zhì)-以原濃度或與酸性、中性或堿性含水稀釋劑混合一施用到先前已受損的毛發(fā)區(qū)域如發(fā)梢，而將混有所述氧化劑的顏色載體物質(zhì)施用到先前僅輕微受損或根本未受損的毛發(fā)區(qū)域，例如新生毛發(fā)。用于稀釋的含水組分可包含上述用于溶液、霜膏、乳液或凝膠中的常見添加劑。該過程要求染色與其特征在于在發(fā)根和發(fā)梢間溫和均勻的毛發(fā)的本性相配，這在使用通常的氧化性染發(fā)劑的時候是不可能的，因為氧化劑總是需要偶合染料前體。
依照本發(fā)明的染色劑的特征在于染色具有良好的顏色強度和亮度；受損和未受損毛發(fā)之間(例如發(fā)梢和新生毛發(fā)之間)良好的色彩平衡；良好的耐久性；對毛發(fā)非常好的溫和性；以及在含有和不含有氧化劑情況下的多種使用選擇可能性。
以下實施例旨在更詳細地說明主題，而不是使其限于這些實施例。
實施例 實施例12-[(1-乙基-4(1H)-亞喹啉基]氨基]-6-甲氧基-3-甲基-1，3-苯并噻唑-3-鎓四氟硼酸鹽(化學(xué)式(III)的染料)的制備 將0.38g(2mmol)的6-甲氧基-3-甲基甲基苯并噻唑酮-(2)-亞胺在氮氣氛中溶解于10mL的乙腈。添加0.56g(2mmol)的4-氯-1-乙基喹啉鎓四氟硼酸鹽?；亓?0分鐘后，將混合物冷卻并過濾。通過蒸發(fā)濃縮濾液，并且將合并的殘余懸浮于水中，過濾并用水洗滌再干燥。這將提供了0.34g(40％理論值)的橙色固體。
1H-NMR(DMSO-d6)□＝1.5(t，3H)、3.8(s，3H)、3.9(s，3H)、4.8(q，2H)、7.2(m，1H)、7.6(m，3H)、7.8(m，1H)、8.1(m、1H)、8.3(m，1H)、8.8(m，1H)、9.0(m，1H)。
實施例22-[(1-乙基-4(1H)-亞喹啉基)氨基]-3-甲基-1，3-噻唑-3-鎓乙基硫酸鹽(化學(xué)式V的染料)的制備 在氮氣氛中室溫下，向一包含4.35g(38mmol)3-甲基-1，3-噻唑-2(3H)-亞胺和3.85g(38mmol)三乙基胺于30mL干燥的乙腈的溶液滴加15.89g(50mmol)4-氯-1-乙基喹啉鎓乙基硫酸鹽于20mL乙腈的溶液，同時攪拌。在室溫下將反應(yīng)混合物攪拌過夜。然后將其濃縮至干并且所得的油用丙酮粉碎。將所得的沉淀過濾出來，用丙酮洗滌并在40℃干燥。
得到6.37g(43％的理論值)的2-[(1-乙基-4(1H)-亞喹啉基)氨基]-3-甲基-1，3-噻唑-3-鎓乙基硫酸鹽黃色粉末。
1H-NMR(300MHz，DMSO)δ＝8.86(d，J＝7.2，1H，H(2)-喹啉)、8.82(d，J＝8.1，1H，H(8)-喹啉)、8.22(d，J＝9.0，1H，H(5)-喹啉)、8.06(m，1H，H(6)-喹啉)、7.79(m，1H，H(7)-喹啉)、7.76(d，J＝4.2，1H，(4)-噻唑)、7.41(d，J＝7.2，H(3)-喹啉)、7.33(d，J＝4.2，1H，H(5)-噻唑)、4.73(q，J＝7.2，2H，CH2)、3.86(s，3H，N-CH3)、3.73(q，J＝7.2，2H，CH2)、1.50(t，J＝7.2，CH3)、1.10(t，J＝7.2，CH3)。
API-ES MS270[M+](100) 實施例3包含對稱染料的染發(fā)劑 6-甲氧基-2-[(6-甲氧基-3-甲基-1，3-苯并噻唑-2(3H)-亞基)氨基]-3-甲基-1，3-苯并噻唑-3-鎓4-甲基苯磺酸鹽 (化學(xué)式II的染料)2.0g 乙醇30.0g 鯨蠟基三甲基氯化銨 0.5g 軟化水 加至100.0g 用25％濃度的氨將所述pH調(diào)節(jié)至10。
將5g的上述顏色載體物質(zhì)與5g的6％濃度過氧化氫溶液混合。將所得的即用型染發(fā)劑施用到漂白的毛發(fā)上并用刷子使其分布均勻。在40℃下接觸20分鐘時間后，將所述毛發(fā)用溫水沖洗，用洗發(fā)劑洗滌，用溫水沖洗并接著干燥。這將提供冷黃色染色。
實施例4含有對稱染料的染發(fā)劑 6-甲氧基-2-[(6-甲氧基-3-甲基-1，3-苯并噻唑-2(3H)-亞基)氨基]-3-甲基-1，3-苯并噻唑-3-鎓4-甲基苯磺酸鹽 (化學(xué)式II的染料)2.0g 乙醇30.0g 鯨蠟基三甲基氯化銨 0.5g 軟化水 加至100.0g 用25％濃度的氨將所述pH調(diào)節(jié)至7.5。
將5g的上述顏色載體物質(zhì)與5g的陽離子護發(fā)劑混合。將所得的即用型染發(fā)劑施用到漂白的毛發(fā)上并用刷子使其分布均勻。在40℃下接觸20分鐘時間后，將所述毛發(fā)用溫水沖洗，用洗發(fā)劑洗滌，用溫水沖洗并接著干燥。
這將提供冷黃色染色。
實施例5包含對稱染料的染發(fā)劑 8H-二異喹啉并[1，2-a2’，1’-d][1，3，5]三嗪-5-鎓碘化物 (化學(xué)式(IV)的染料)2.0g 乙醇 30.0g 月桂基聚氧乙烯醚-40.5g 軟化水加至100.0g 用25％濃度的氨將所述pH調(diào)節(jié)至10。
將5g的上述顏色載體物質(zhì)與5g的6％濃度過氧化氫溶液混合。將所得的即用型染發(fā)劑施用到漂白的毛發(fā)上并用刷子使其分布均勻。在40℃下接觸20分鐘時間后，將所述毛發(fā)用溫水沖洗，用洗發(fā)劑洗滌，用溫水沖洗并接著干燥。
這將提供強烈的暖黃色染色。
實施例6包含對稱染料的染發(fā)劑 8H-二異喹啉并[1，2-a2’，1’-d][1，3，5]三嗪-5-鎓碘化物 (化學(xué)式(IV)的染料)2.0g 乙醇 30.0g 月桂基聚氧乙烯醚-40.5g 過硫酸銨 5.0g 軟化水加至100.0g 用25％濃度的氨將所述pH調(diào)節(jié)至10。
將5g的上述顏色載體物質(zhì)與5g的6％濃度過氧化氫溶液混合。將所得的即用型染發(fā)劑施用到土黃色毛發(fā)上并用刷子使其分布均勻。在40℃下接觸20分鐘時間后，將所述毛發(fā)用溫水沖洗，用洗發(fā)劑洗滌，用溫水沖洗并接著干燥。這將提供強烈的暖黃色染色。
實施例7包含對稱染料的染發(fā)劑 8H-二異喹啉并[1，2-a2’，1’-d][1，3，5]三嗪-5-鎓碘化物 (化學(xué)式(IV)的染料)1.0g 乙醇 30.0g 月桂基聚氧乙烯醚-40.5g 軟化水加至100.0g 用25％濃度的氨將所述pH調(diào)節(jié)至5.0。
將10g上述顏色載體施用到漂白的毛發(fā)上，并用刷子均勻分配。在40℃下接觸20分鐘時間后，將所述毛發(fā)用溫水沖洗，用洗發(fā)劑洗滌，用溫水沖洗并接著干燥。這將提供強烈的暖黃色染色。
實施例8包含不對稱染料的染發(fā)劑 2-[(1-乙基-4(1H)-亞喹啉基)氨基]-6-甲氧基-3-甲基-1，3-苯并噻唑-3-鎓四氟硼酸鹽(化學(xué)式(III)的染料)2.0g 乙醇 30.0g 月桂基聚氧乙烯醚-40.5g 軟化水加至100.00g 用25％濃度的氨將所述pH調(diào)節(jié)至9.5。
將5g的上述顏色載體物質(zhì)與5g的6％濃度過氧化氫溶液混合。將所得的即用型染發(fā)劑施用到漂白的發(fā)束上并用刷子使其分布均勻。在40℃下接觸20分鐘時間后，將所述毛發(fā)用溫水沖洗，用洗發(fā)劑洗滌，用溫水沖洗并接著干燥。這將提供強烈的暖黃色染色。
實施例9氧化性染發(fā)劑(多組分套盒) 以頂部噴霧方法制備的染料小丸(組分A) 2.40g1-羥基乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸根 1.23g4-氨基-2-羥基甲苯 1.00g2-[(1-乙基-4(1H)-亞喹啉基)氨基]-6-甲氧基-3-甲基-1，3-苯并噻唑-3-鎓四氟硼酸鹽(化學(xué)式(III)的染料) 3.00g 抗壞血酸 1.00g 乙二氨四乙酸二鈉鹽 50.00g阿拉伯樹膠，20％濃度的水溶液 6.43g 氫化的糖類(6-O-α-吡喃葡萄糖基-D-山梨醇和1-O-α-吡喃葡萄 糖基-D-甘露糖醇) 在Glatt流化床制粒機和涂層機上，用頂部噴霧制備染料小丸的方法中，在一開始就加入所述填料(氫化的糖類)并以75℃空氣入口溫度和55m3/h至65m3/h的空氣量加熱至產(chǎn)品溫度約34℃。然后以15g/min至22g/min的初始噴霧速率和1.2至1.4巴的噴霧氣壓將包括余下組分(“噴霧溶液”)的染料分散體噴霧到最初加入的填料上。在成粒過程期間，使噴霧速率和空氣入口溫度保持恒定?？諝獾牧孔畲笤黾又?00m3/h。在整個過程中，產(chǎn)品溫度保持在40℃和60℃之間。在施用了染料分散體之后，所述小丸在產(chǎn)品最高溫度60℃干燥，然后冷卻至約30℃并過篩。
霜膏基料(組分B) 8.70g 鯨蠟硬脂醇 2.30g 硬脂酸甘油酯(自乳化) 0.80g 羊毛脂 3.80g 羊毛脂醇 1.42g 硬脂基聚氧乙烯醚-20 0.07g 甲醛 0.01g 生育酚 0.20g 香料 10.00g 氨(25％濃度水溶液) 加至100.00g 水 過氧化氫乳液(組分C) 9.00g過氧化氫 1.80g鯨蠟硬脂醇 3.30g 聚乙烯吡咯烷酮/苯乙烯共聚物 0.20g 磷酸二鈉 0.20g 硬脂基聚氧乙烯醚-20 0.10g 水楊酸 0.08g 磷酸 加至100.00g 水 上述過氧化氫乳液以典型的熱乳化方法制備。
在即將使用前，在染料盤或攪拌瓶中，將6g該過氧化氫乳液(組分C)與6g霜膏基底(組分B)以及0.6g染料小丸(組分A)混合。將所得的即用型染發(fā)劑施用到淺棕色毛發(fā)上并用刷子使其分布均勻。在40℃下接觸20分鐘時間后，將所述毛發(fā)用溫水沖洗，用洗發(fā)劑洗滌，用溫水沖洗并接著干燥。得到強烈的橙色染色。
實施例10染發(fā)劑 0.99g 2-[(1-乙基-4(1H)-亞喹啉基)氨基]-3-甲基-1，3- 噻唑-3-鎓乙基硫酸鹽(實施例2) 5.00g 乙醇 4.00g 癸基葡糖苷 0.20g 乙二氨四乙酸二鈉鹽 加至100.00g 軟化水 用25％的氨將所述pH調(diào)節(jié)至9.6。
通過施用足夠毛發(fā)染色量的染色劑給所述毛發(fā)并用刷子使其分布均勻，實現(xiàn)所述毛發(fā)染色。在40℃下接觸30分鐘時間后，將所述毛發(fā)用溫水沖洗，用洗發(fā)劑洗滌，用溫水沖洗并接著干燥。
這將提供強烈的暖黃色染色。
實施例11含有氧化劑的染發(fā)劑 0.66g 2-[(1-乙基-4(1H)-亞喹啉基)氨基]-3-甲基-1，3-噻唑-3-鎓 乙基硫酸鹽(實施例2) 5.00g醇 4.00g癸基葡糖苷 0.20g乙二氨四乙酸二鈉鹽 加至100.00g 軟化水 將5g的上述顏色載體物質(zhì)與5g的9％濃度過氧化氫溶液混合。用25％的氨將所述pH調(diào)節(jié)至9.5。
將所得的即用型染發(fā)劑施用到所述毛發(fā)上并用刷子使其分布均勻。在40℃下接觸30分鐘時間后，將所述毛發(fā)用溫水沖洗，用洗發(fā)劑洗滌，再用溫水沖洗并接著干燥。
這將提供強烈的暖黃色染色。
實施例12含有強氧化劑的染發(fā)劑(漂白II) 漂白粉末基底 20.0g過硫酸鉀 30.0g過硫酸銨 24.0g硅酸鈉 12.5g氧化鎂 5.0g 氧化纖維素 6.0g 皂基 2.0g 二氧化硅 0.5g 乙二胺四乙酸二鈉 將0.1g 2-[(1-乙基-4(1H)-亞喹啉基)氨基]-3-甲基-1，3-噻唑-3-鎓乙基硫酸鹽(實施例2)與9.9g漂白粉末基底混合。然后將所得的染色粉末與12％濃度的過氧化氫溶液混合。
將所得的平滑霜膏施用到自然毛發(fā)上并用刷子使其分布均勻。在40℃下接觸30分鐘時間后，將所述毛發(fā)用溫水沖洗，用洗發(fā)劑洗滌，再用溫水沖洗并接著干燥。這將提供強烈的暖黃色染色。
實施例13染發(fā)劑 0.16g2-[(1-乙基-4(1H)-亞喹啉基)氨基]-3-甲基-1，3-噻唑-3-鎓乙基硫酸鹽(2) 0.16g3-(1，1-二甲基乙基)-1-{[3-(1，1-二甲基乙基)-1-吲嗪基]亞氨基}-1H-氮茚乙酸根鹽 5.00g乙醇 4.00g癸基葡糖苷 0.20g乙二氨四乙酸二鈉鹽 加至100.00g 軟化水 用25％的氨將所述pH調(diào)節(jié)至9。
通過施用足夠毛發(fā)染色量的染色劑給所述毛發(fā)并用刷子使其分布均勻，實現(xiàn)所述毛發(fā)染色。在40℃下接觸30分鐘時間后，將所述毛發(fā)用溫水沖洗，用洗發(fā)劑洗滌，用溫水沖洗并接著干燥。這將提供特別明亮的綠色染色。
實施例14含有氧化劑的染發(fā)劑 0.32g 2-[(1-乙基-4(1H)-亞喹啉基)氨基]-3-甲基-1，3-噻唑-3-鎓 乙基硫酸鹽(2) 0.32g 3-(1，1-二甲基乙基)-1-{[3-(1，1-二甲基乙基)-1-吲嗪基] 亞氨基}-1H-i氮茚乙酸根鹽 5.00g 乙醇 4.00g 癸基葡糖苷 0.20g 乙二氨四乙酸二鈉鹽 加至100.00g 軟化水 將5g的上述顏色載體物質(zhì)與5g的9％濃度過氧化氫溶液混合。用25％的氨將所述pH調(diào)節(jié)至9.0。
將所得的即用型染發(fā)劑施用到所述毛發(fā)上并用刷子使其分布均勻。在40℃下接觸30分鐘時間后，將所述毛發(fā)用溫水沖洗，用洗發(fā)劑洗滌，再用溫水沖洗并接著干燥。這將提供特別明亮的綠色染色。
除非另外指明，本申請中給出的所有百分比均為按重量計的百分比。
權(quán)利要求
1.用于角蛋白纖維的非氧化染色的試劑，特征在于所述試劑包含至少一種具有通式(I)結(jié)構(gòu)的陽離子吖菁染料；
其中X1為N-R1、O或S，并且X2為N-R2、O或S；
A和B為形成芳族碳環(huán)或雜環(huán)(氮、氧或硫，其中最多可存在三個雜原子)的5-或6-元環(huán)所必需的基團，其上還可稠合碳環(huán)或雜環(huán)的5-或6-元環(huán)；
R1和R2彼此獨立，可以相同或不同并且可以是取代或未取代的、飽和或不飽和的(C1-C10)-烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的芐基，或作為稠合的碳環(huán)或雜環(huán)的5-或6-元環(huán)的一元；和
An-為陰離子。
2.用于同時淡色和染色角蛋白纖維的試劑，所述試劑包含至少一種氧化劑，特征在于所述試劑包含至少一種具有權(quán)利要求1中通式(I)結(jié)構(gòu)的對氧化劑穩(wěn)定的陽離子吖菁染料。
3.基于至少一種氧化染料前體且用于染色纖維的氧化性染色劑，所述染色劑的特征在于其包含至少一種具有權(quán)利要求1中通式(I)結(jié)構(gòu)的對氧化劑穩(wěn)定的陽離子吖菁染料。
4.如權(quán)利要求2所述的試劑，特征在于所述氧化劑選自過氧化氫或它與脲、三聚氰胺、硼酸鈉或碳酸鈉形成的加成化合物。
5.如權(quán)利要求3所述的試劑，特征在于所述氧化劑選自過氧化氫或它與脲、三聚氰胺、硼酸鈉或碳酸鈉形成的加成化合物，以及過硫酸鹽。
6.如權(quán)利要求1至5中任一項所述的試劑，特征在于化學(xué)式(I)的化合物選自化學(xué)式(AI)至(AXVI)的化合物
其中D為化學(xué)式(BI)至(BXVI)的環(huán)系
其中
R3和R3‘可以相同或不同，并且彼此獨立地為氫、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羥基、羥烷基、烷基酰胺基、氨基、烷氨基、二烷氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基、烷基磺酸基、硝基或鹵素原子；
R4和R4‘可以相同或不同，并且彼此獨立地為氫、無支鏈的或支鏈的(C1-C10)-烷基，其可以是未取代的或被烷氧基、羥基、酰胺基、二烷氨基、烷氨基、羧酸酯基、羧酸基或磺酸基取代，未取代的芐基，被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羥基、羥烷基、酰胺基、二烷氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或鹵素原子取代的芐基，羥基，氨基，烷氧基，取代的苯氧基，二烷氨基，取代的芐氨基，取代的苯氨基，烷氨基或六元或五元芳族碳環(huán)或雜環(huán)(氮、氧或硫)，其可以是未取代的或被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羥基、羥烷基、酰胺基、二烷氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或鹵原子取代；
R5和R5‘可以相同或不同，并且彼此獨立地為無支鏈的或支鏈的(C1-C10)-烷基，其可以是未取代的或被烷氧基、羥基、酰胺基、二烷氨基、烷氨基、羧酸酯基、羧酸基或磺酸基取代，未取代的芐基，被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羥基、羥烷基、酰胺基、二烷氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或鹵素原子取代的芐基，或六元或五元芳族碳環(huán)，其可以是未取代的或被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羥基、羥烷基、酰胺基、二烷氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或鹵素原子取代。
7.如權(quán)利要求1至6中任一項所述的試劑，特征在于化學(xué)式(I)的吖菁染料選自
6-甲氧基-2-[(6-甲氧基-3-甲基-1，3-苯并噻唑-2(3H)-亞基)氨基]-3-甲基-1，3-苯并噻唑-3-鎓4-甲基苯磺酸鹽、8H-二異喹啉并[1，2-a2’，1’-d][1，3，5]三嗪-5-鎓碘化物、2-[(1-乙基-4(1H)-亞喹啉基]氨基]-6-甲氧基-3-甲基-1，3-苯并噻唑-3-鎓四氟硼酸鹽、2-{[-1-乙基亞喹啉基]氨基}-6-甲氧基-3-甲基-1，3-苯并噻唑-3-鎓碘化物、2-([-1-乙基亞喹啉基]氨基}-6-甲氧基-3-甲基-1，3-苯并噻唑-3-鎓溴化物、1-乙基-4-{[1-乙基亞喹啉基]氨基}喹啉鎓氯化物、1-乙基-4-[(1-乙基-4(1H)-亞喹啉基)氨基]喹啉鎓氯化物、1-乙基-4-{[1-乙基亞喹啉基]氨基}喹啉鎓氯化物、1-乙基-4-[2H-亞喹嗪-2-基氨基]喹啉鎓氯化物、6-甲氧基-3-甲基-2-[2H-亞喹嗪-2-基氨基]-1，3-苯并噻唑-3-鎓乙酸鹽、4-(4H-苯并噻喃-4-亞基氨基)苯并噻喃鎓氯化物、4-{[1-乙基亞喹啉基]氨基}苯并噻喃鎓氯化物、1-[1H-異苯并吡喃-1-亞基氨基]異苯并吡喃鎓碘化物、2-[(1-乙基-4(1H)-亞喹啉基)氨基]-3-甲基-1，3-噻唑-3-鎓乙基硫酸鹽、2-[(1-乙基-4(1H)-亞喹啉基)氨基]-3-甲基-1，3-噻唑-3-鎓四氟硼酸鹽、2-[(1-乙基-4(1H)-亞喹啉基)氨基]-3，5-二甲基-1，3-噻唑-3-鎓乙基硫酸鹽、2-[(1-乙基-4(1H)-亞喹啉基)氨基]-3，4-二甲基-1，3-噻唑-3-鎓乙基硫酸鹽和2-[(1-乙基-4(1H)-亞喹啉基)氨基]-3，4，5-三甲基-1，3-噻唑-3-鎓乙基硫酸鹽。
8.如權(quán)利要求1至7中任一項所述的試劑，特征在于化學(xué)式(I)的吖菁染料的總含量按重量計為0.01％至15％。
9.如權(quán)利要求1至8中任一項所述的試劑，特征在于所述試劑為染發(fā)劑。
10.用于染色具有不同受損程度的毛發(fā)的方法，其中在無氧化劑的情況下將包含如權(quán)利要求1所述的化學(xué)式(I)的吖菁染料的顏色載體物質(zhì)-以原濃度或與酸性、中性或堿性含水稀釋劑混合-施用到先前已受損的毛發(fā)區(qū)域，而將混有所述氧化劑的顏色載體物質(zhì)施用到先前僅輕微受損或完全未受損的毛發(fā)區(qū)域。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含化學(xué)式(I)的陽離子吖菁染料的試劑。所述染料用于染色角蛋白纖維，例如羊毛、絲綢、毛皮，具體地講人的毛發(fā)(其中X1為N-R1、O或S，并且X2為N-R2、O或S)。本發(fā)明還涉及染色具有不同受損程度的毛發(fā)的方法。
文檔編號A61K8/49GK101107328SQ200680003156
公開日2008年1月16日 申請日期2006年1月25日 優(yōu)先權(quán)日2005年1月25日
發(fā)明者曼紐拉·賈夫特, 凱瑟琳·馬勒, 安尼塔·魯林, 塞西爾·帕斯奎爾 申請人:寶潔公司