車燈用濕固化聚氨酯熱熔膠及其制備方法
【專利摘要】車燈用濕固化聚氨酯熱熔膠及其制備方法，將聚酯多元醇置于反應(yīng)釜中加熱，攪拌下真空脫水，然后降溫；取二苯基甲烷二異氰酸酯預(yù)熱后加入反應(yīng)釜，真空攪拌下進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)；反應(yīng)結(jié)束在通入氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下倒出產(chǎn)物，密封包裝，得到車燈用濕固化聚氨酯熱熔膠。本發(fā)明獲得的熱熔膠具有高的初始和最終粘接強(qiáng)度，初始180°剝離強(qiáng)度≥60N/25mm，最終180°剝離強(qiáng)度≥900N/25mm，表干時(shí)間短（＜60s），180℃無(wú)軟化流淌、具有較優(yōu)施膠溫度（120℃）。
【專利說(shuō)明】車燈用濕固化聚氨酯熱熔膠及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明車燈用濕固化聚氨酯熱熔膠的制備方法，涉及一種反應(yīng)型聚氨酯熱熔膠，屬于聚氨酯熱熔膠制備【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]在傳統(tǒng)的車燈粘接運(yùn)用中，通常使用普通熱熔膠與單組份硅酮膠。普通熱熔膠固化快，適合于大批量工業(yè)化生產(chǎn)。但普通熱熔膠屬于熱塑性產(chǎn)品，在較熱環(huán)境下強(qiáng)度顯著降低，易造成漏水和開(kāi)膠；單組分硅酮膠雖然在高低溫性能方面有所改善，但它初粘力差，涂膠后器件往往需要數(shù)小時(shí)不能移動(dòng)，占用場(chǎng)地并延長(zhǎng)交貨時(shí)間。而濕固化聚氨酯熱熔膠可以解決上述問(wèn)題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]解決的技術(shù)問(wèn)題:為了解決目前目前車燈粘接運(yùn)用中普通熱熔膠在較熱環(huán)境下強(qiáng)度降低，單組分硅酮膠初粘力差，涂膠后放置時(shí)間長(zhǎng)的缺點(diǎn)。提出一種適用于車燈用，具有高的初始和最終粘接強(qiáng)度，初始180°剝離強(qiáng)度> 60N/25mm，最終180°剝離強(qiáng)度≥900N/25mm,表干時(shí)間短(< 60s)，180°C無(wú)軟化流淌、具有較優(yōu)施膠溫度(120°C )的車燈用濕固化聚氨酯熱熔膠。
[0004]技術(shù)方案:本發(fā)明車燈用聚氨酯熱熔膠是由含有活性氫的多元醇(聚酯和聚碳酸酯等)，多異氰酸酯共聚制備，聚合物鏈末端含有活性異氰酸酯根基團(tuán)，這些基團(tuán)會(huì)與空氣中或者被粘物中的水分發(fā) 生不可逆的交聯(lián)反應(yīng)，從而獲得高的粘接強(qiáng)度。
[0005]車燈用濕固化聚氨酯熱熔膠，按重量份數(shù)計(jì)如下:聚酯多元醇60~85份；多異氰酸酯15~20份；炭黑I~10份；催化劑0.0001~0.001份。
[0006]所述聚酯多元醇為己二酸-1，6-己二醇酯PHA，己二酸-1，4_ 丁二醇酯PBA，己二酸一縮二乙二醇酯，聚四氫呋喃醚，癸二酸-1，4- 丁二醇酯，鄰苯二甲酸-1，4- 丁二醇酯中的一種或者任意幾種的混合物。
[0007]所述聚酯多元醇為聚碳酸酯二醇JSB10、JSB20、JSH10、JSH20 (江蘇省化工研究所有限公司)、了565(^、了5651、了5652、6-4672(日本旭日成)中的一種或者任意幾種的混合物。
[0008]所述的多異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯(了01-80、了01-100)、二苯基甲烷-4，^ -二異氰酸酯(MDI)、六甲撐二異氰酸酯(冊(cè)1)、1，5-萘二異氰酸酯(冊(cè)1)、間苯二甲撐二異氰酸酯(M-XDI)、多次甲基多苯基多異氰酸酯(PAPI)、三苯基甲烷三異氰酸酯(TTI)、六甲撐二異氰酸酯三聚體、2，4-甲苯二異氰酸酯三聚體、TD1-TMP加成物、氫化TD1、氫化MDI中的至少一種。
[0009]所述催化劑為二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫、辛酸鉛、三乙胺、三亞乙基二胺、辛酸鈷、辛酸鐵、環(huán)烷酸辛、鈦酸四異丁酯、二嗎啉基二乙基醚中的至少一種。
[0010]所述炭黑粒徑為10~50納米。
[0011]所述車燈用濕固化聚氨酯熱熔膠的制備方法，按重量份數(shù)計(jì)，步驟如下:將聚酯多元醇60~85份置于反應(yīng)釜中，加熱至120°C，在攪拌下真空脫水1.5~2小時(shí)，然后降溫至70°C ;取多異氰酸酯15~20份，預(yù)熱至60°C，加入反應(yīng)釜并攪拌，升溫至90°C，在90°C攪拌下進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)2h，預(yù)聚完成后加入催化劑0.0001~0.001份和I~10份炭黑，升溫到120°C抽真空脫除氣泡30min，真空度> 0.095MPa，在通入氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下倒出產(chǎn)物，密封包裝，得到車燈用濕固化聚氨酯熱熔膠。
[0012]有益效果:本發(fā)明克服了硅酮膠初始粘接力差，器件涂膠后放置時(shí)間長(zhǎng)，以及熱塑性熱熔膠耐熱性差，高溫強(qiáng)度下降，漏膠開(kāi)膠的缺點(diǎn)。相對(duì)于熱塑性熱熔膠與單組份硅酮膠優(yōu)點(diǎn)如下:①優(yōu)異的初始剝離強(qiáng)度:60N/25mm。②優(yōu)異的最終剝離強(qiáng)度:900N/25mm。③耐高溫性能優(yōu)異，180°C下無(wú)軟化流淌。④相對(duì)于熱塑性熱熔膠，濕固化聚氨酯熱熔膠施膠溫度由180°C降低到120。。。
【具體實(shí)施方式】:
[0013]以下實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的內(nèi)容，但不應(yīng)理解為對(duì)本發(fā)明的限制。在不背離本發(fā)明精神和實(shí)質(zhì)的情況下，對(duì)本發(fā)明方法、步驟或條件所作的修改和替換，均屬于本發(fā)明的范圍。若未特別指明，實(shí)施例中所用的技術(shù)手段為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的常規(guī)手段。
[0014]實(shí)施例1
[0015]所述車燈用濕固化聚氨酯熱熔膠的制備方法，按重量分?jǐn)?shù)計(jì)步驟如下:將聚酯多元醇己二酸-1，4- 丁二醇PBA40份，聚碳酸酯二醇JSB1020份，鄰苯二甲酸_1，4- 丁二醇酯20份置于反應(yīng)釜中，加熱至120°C，在攪拌下真空脫水2小時(shí)，然后降溫至70°C ;取多異氰酸酯MDI15份，預(yù)熱至60°C，加入反應(yīng)釜，并緩慢攪拌，升溫至90°C。在90°C攪拌下進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)2h。預(yù)聚完成后加入催化劑二嗎啉基二乙基醚0.0001份和5份炭黑，升溫到120°C抽真空脫除氣泡30min (真空度> 0.095MPa)，在通入氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下倒出產(chǎn)物，密封包裝，得到車燈用濕固化聚氨酯熱熔膠。
[0016]實(shí)施例2`
[0017]所述車燈用濕固化聚氨酯熱熔膠的制備方法，按重量分?jǐn)?shù)計(jì)步驟如下:將聚酯多元醇己二酸-1，6-己二醇酯PHA40份，聚碳酸酯二醇G-467230份置于反應(yīng)釜中，加熱至120°C，在攪拌下真空脫水2小時(shí)，然后降溫至70°C ;取多異氰酸酯TD1-8020份，預(yù)熱至60°C，加入反應(yīng)釜，并緩慢攪拌，升溫至90°C。在90°C攪拌下進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)2h。預(yù)聚完成后加入催化劑二月桂酸二丁基錫0.0005份和10份炭黑，升溫到120°C抽真空脫除氣泡30min(真空度> 0.095MPa)，在通入氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下倒出產(chǎn)物，密封包裝，得到車燈用濕固化聚氨酯熱熔膠。
[0018]實(shí)施例3
[0019]所述車燈用濕固化聚氨酯熱熔膠的制備方法，按重量分?jǐn)?shù)計(jì)步驟如下:將聚酯多元醇癸二酸-1，4- 丁二醇酯35，聚碳酸酯二醇G-467220份，鄰苯二甲酸_1，4- 丁二醇酯17份置于反應(yīng)釜中，加熱至120°C，在攪拌下真空脫水2小時(shí)，然后降溫至70°C;取多異氰酸酯MDI18份，預(yù)熱至60°C，加入反應(yīng)釜，并緩慢攪拌，升溫至90°C。在90°C攪拌下進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)2h。預(yù)聚完成后加入催化劑二月桂酸二丁基錫0.001份和10份炭黑，升溫到120°C抽真空脫除氣泡30min (真空度> 0.095MPa)，在通入氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下倒出產(chǎn)物，密封包裝，得到車燈用濕固化聚氨酯熱熔膠。[0020]實(shí)施例3車燈用濕固化聚氨酯熱熔膠和熱塑性聚氨酯熱熔膠、單組份硅酮膠進(jìn)行性能比較，比較如表1所示:
[0021]表1車燈用濕固化聚氨酯熱熔膠和熱塑性聚氨酯熱熔膠、硅酮膠性能比較
[0022]
【權(quán)利要求】
1.車燈用濕固化聚氨酯熱熔膠，其特征在于按重量份數(shù)計(jì)如下: 聚酯多元醇60-85份； 多異氰酸酯15~20份； 炭黑1~10份； 催化劑0.0OO1~0.001份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述車燈用濕固化聚氨酯熱熔膠，其特征在于:所述聚酯多元醇為己二酸-1，6-己二醇酯ΡΗΑ，己二酸-1，4- 丁二醇酯ΡΒΑ，己二酸一縮二乙二醇酯，聚四氫呋喃醚，癸二酸-1，4- 丁二醇酯，鄰苯二甲酸-1，4- 丁二醇酯中的一種或者任意幾種的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述車燈用濕固化聚氨酯熱熔膠，其特征在于:所述聚酯多元醇為聚碳酸酯二醇 JSB10、JSB20、JSH10、JSH20、T5650J、Τ5651、Τ5652、G-4672 中的一種或者任意幾種的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述車燈用濕固化聚氨酯熱熔膠，其特征在于:所述的多異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷-4，4' -二異氰酸酯、六甲撐二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、間苯二甲撐二異氰酸酯、多次甲基多苯基多異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、六甲撐二異氰酸酯三聚體、2，4-甲苯二異氰酸酯三聚體、TD1-TMP加成物、氫化TD1、氫化MDI中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述車燈用濕固化聚氨酯熱熔膠，其特征在于:所述催化劑為二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫、辛酸鉛、三乙胺、三亞乙基二胺、辛酸鈷、辛酸鐵、環(huán)烷酸辛、鈦酸四異丁酯、二嗎啉基二乙基醚中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述車燈用濕固化聚氨酯熱熔膠，其特征在于:所述炭黑粒徑為10~50納米。
7.權(quán)利要求1所述車燈用濕固化聚氨酯熱熔膠的制備方法，其特征在于:按重量份數(shù)計(jì)，步驟如下:將聚酯多元醇60-85份置于反應(yīng)釜中，加熱至120 °C，在攪拌下真空脫水.1.5~2小時(shí)，然后降溫至70°C ;取多異氰酸酯15~20份，預(yù)熱至60 °C，加入反應(yīng)釜并攪拌，升溫至90 °C，在90°C攪拌下進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)2 h，預(yù)聚完成后加入催化劑0.0001、.001份和.1~10份炭黑，升溫到120 1:抽真空脫除氣泡30 11^11，真空度≥0.095 MPa，在通入氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下倒出產(chǎn)物，密封包裝，得到車燈用濕固化聚氨酯熱熔膠。
【文檔編號(hào)】C09J11/04GK103740316SQ201310711919
【公開(kāi)日】2014年4月23日 申請(qǐng)日期:2013年12月20日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月20日
【發(fā)明者】林中祥, 何永富, 朱成偉, 陶小樂(lè), 林星, 李強(qiáng) 申請(qǐng)人:南京林業(yè)大學(xué), 杭州之江有機(jī)硅化工有限公司