用于電子器件的材料的制作方法
【專利說明】用于電子器件的材料
[0001] 本申請涉及具有螺二芴基本結(jié)構(gòu)和稠合在螺二芴基本結(jié)構(gòu)上的苯并芴單元的化 合物。所述化合物適用于電子器件中，特別是有機(jī)電致發(fā)光器件(0LED)中。
[0002] 在本申請意義上電子器件被認(rèn)為是指包含有機(jī)半導(dǎo)體材料作為功能材料的所謂 的有機(jī)電子器件。特別地，它們被認(rèn)為是指0LED。
[0003] 其中使用有機(jī)化合物作為功能材料的0LED的結(jié)構(gòu)描述于例如US 4539507、US 5151629、EP 0676461和W0 98/27136中。一般來說，術(shù)語0LED被認(rèn)為是指含有一個(gè)或多個(gè)包 含有機(jī)化合物的層并且在施加電壓時(shí)發(fā)光的電子器件。
[0004] 在電子器件、特別是0LED的情況下，在性能數(shù)據(jù)，特別是壽命、效率和工作電壓的 改進(jìn)方面存在相當(dāng)大的興趣。在這些方面仍未發(fā)現(xiàn)完全令人滿意的解決方案。
[0005] 電子器件的性能數(shù)據(jù)在很大程度上受到具有空穴傳輸功能的層例如空穴注入層、 空穴傳輸層、電子阻擋層以及發(fā)光層的影響。正不斷地尋求具有空穴傳輸性能的新型材料 以用于這些層中。
[0006] 從現(xiàn)有技術(shù)中已知在上述層中使用三芳基胺作為具有空穴傳輸性能的材料。這些 可以是如在例如JP 1995/053955、W0 2006/123667和JP 2010/222268中所述的單三芳基 胺，或如在例如US 7504163或US 2005/0184657中所述的雙胺或其它低聚胺。作為用于0LED 的具有空穴傳輸性能的材料的三芳基胺化合物的已知實(shí)例特別是三-對聯(lián)苯胺、Ν,Ν'-二-1-萘基-N，N' -二苯基-1，Γ -聯(lián)苯-4，4 ' -二胺(NPB)和4，4 '，4" -三-(3-甲基苯基苯基氨基） 三苯基胺(MTDATA)。
[0007] 此外，現(xiàn)有技術(shù)公開了螺二芴-芳基氨基化合物在0LED中，特別是作為空穴傳輸材 料的用途(W0 2012/034627和W0 2013/120577)。
[0008] 此外關(guān)于這種用途已知的是螺二芴衍生物，其含有稠合在螺二芴基本結(jié)構(gòu)上的苯 并呋喃單元并且其含有在2位處鍵合至所述螺二芴的一個(gè)或多個(gè)芳基氨基基團(tuán)(W0 2013/ 100467)〇
[0009] 在用于0LED中的新型材料的研究過程中，現(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)，令人驚訝的是，含有稠合在 螺二芴基本結(jié)構(gòu)上的苯并呋喃單元并且含有在特定位置處鍵合至所述螺二芴的芳基胺或 咔唑基團(tuán)的化合物非常適合用于0LED中，特別是作為具有空穴傳輸功能的材料。
[0010] 所述化合物發(fā)現(xiàn)具有一種或多種性能，該性能選自非常好的空穴傳導(dǎo)性能、非常 好的電子阻擋性能、高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、高氧化穩(wěn)定性、良好溶解性和高溫度穩(wěn)定性。
[0011]因此，本發(fā)明涉及式⑴的化合物
[0012:
[0013] 式⑴，
[0014] -所述式(I)化合物含有式(B)的基團(tuán)
[0015]
[0016] 式（B)
[0017] 式(B)的基團(tuán)在由*標(biāo)記的兩個(gè)相鄰位置處鍵合至所述式（I)的基本結(jié)構(gòu)，其中稠 合使得在每種情況下在式(B)中由*標(biāo)記的鍵連接至所述式（I)的基本結(jié)構(gòu)上由*標(biāo)記的位 置；
[0018] -所述式（I)化合物可在所述式（I)的基本結(jié)構(gòu)和所述式(B)的基團(tuán)上被描繪為未 被取代的的一個(gè)或多個(gè)位置處被基團(tuán)R1取代;并且
[0019] -所述式(I)化合物具有以下變量定義：
[0020] A在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地是式(A1)、（A2)或(A3)的基團(tuán)，所述基團(tuán)經(jīng)由由#標(biāo) 記的鍵鍵合；
[0024」 式（A2)
[0021:
[0022:
[0023:
[0025]
[0026] 式(A3);
[0027] Ar1在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地是單鍵或具有6至30個(gè)芳族環(huán)原子的芳族或雜芳 族環(huán)系，所述環(huán)系可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R 2取代；
[0028] Ar2在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地是具有6至30個(gè)芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系， 所述環(huán)系可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R2取代；
[0029] X在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地是單鍵或選自BR2、C(R2)2、Si(R 2)2、C = 0、0、S、S = 0、 S〇2、NR2、PR2 或 P( =Q)R2 的基團(tuán)；
[0030] RQ在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地是11，0^，^3以1?3)3，具有1至20個(gè)(：原子的直鏈烷 基或烷氧基基團(tuán)，或具有3至20個(gè)C原子的支鏈或環(huán)狀的烷基或烷氧基基團(tuán)，或具有2至20個(gè) C原子的烯基或炔基基團(tuán)，其中上述基團(tuán)各自可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R3取代，并且其中上述基 團(tuán)中的一個(gè)或多個(gè) CH2 基團(tuán)可被-R3C = CR3-、-C 三 C-、Si(R3)2、C = 0、C = NR3、-C(=0)0-、-C (=0)冊3-、順3、？（ = 0)(妒）、-0-、-5-、50或502代替，或具有5至30個(gè)芳族環(huán)原子的芳族或雜 芳族芳族環(huán)系，所述環(huán)系可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R 3取代；
[0031 ] R\R2 在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地是H，D，F(xiàn)，C(=0)R3，CN，Si(R3)3，N(Ar 3)2，N(R3)2， ?(=0)(妒)2,0妒，5(=0)1?3,5(=0)21? 3，具有1至20個(gè)(：原子的直鏈烷基或烷氧基基團(tuán)，或具 有3至20個(gè)C原子的支鏈或環(huán)狀的烷基或烷氧基基團(tuán)，或具有2至20個(gè)C原子的烯基或炔基基 團(tuán)，其中上述基團(tuán)各自可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R 3取代，并且其中上述基團(tuán)中的一個(gè)或多個(gè)CH2 基團(tuán)可被-R3C = CR3-、-C 三 C-、Si(R3)2、C = 0、C = NR3、-C(=0)0-、-C(=0)NR3-、NR3、P(=0) (護(hù)）、-0-、-3-、30或30 2代替，或具有5至30個(gè)芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系可 被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R3取代;兩個(gè)或更多個(gè)基團(tuán)R 1或R2可彼此連接并且可形成環(huán)；
[0032] Ar3在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地是具有5至30個(gè)芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系， 所述環(huán)系可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R3取代；
[0033] R3 在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地是H，D，F(xiàn)，C(=0)R4，CN，Si(R4)3，N(Ar 3)2，N(R4)2，P (=0)(1?4)2，(《4,3(=0)1?4,5(=0) 21?4，具有1至20個(gè)(：原子的直鏈烷基或烷氧基基團(tuán)，或具有 3至20個(gè)C原子的支鏈或環(huán)狀的烷基或烷氧基基團(tuán)，或具有2至20個(gè)C原子的烯基或炔基基 團(tuán)，其中上述基團(tuán)各自可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R 4取代，并且其中上述基團(tuán)中的一個(gè)或多個(gè)CH2 基團(tuán)可被-R4C = CR4-、-C 三 C-、Si(R4)2、C = 0、C = NR4、-C(=0)0-、-C(=0)NR4-、NR4、P(=0) (妒）、-0-、-3-、30或30 2代替，或具有5至30個(gè)芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，所述環(huán)系可 被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R4取代;兩個(gè)或更多個(gè)基團(tuán)R 3可彼此連接并且可形成環(huán)；
[0034] R4在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地是Η，D，F(xiàn)，CN，或具有1至20個(gè)C原子的脂族、芳族或 雜芳族有機(jī)基團(tuán)，其中一個(gè)或多個(gè)Η原子還可被D、F或CN代替;兩個(gè)或更多個(gè)取代基R 4可彼 此連接并且可形成環(huán)；
[0035] q在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地是0或1，其中式(A2)中至少一個(gè)q等于1;
[0036] i、k、m、n和p在每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地是0或1，其中這些標(biāo)記中的至少一個(gè)等于 1〇
[0037] 在本發(fā)明意義上芳基基團(tuán)含有6至60個(gè)芳族環(huán)原子;在本發(fā)明意義上雜芳基基團(tuán) 含有5至60個(gè)芳族環(huán)原子，其中的至少一個(gè)是雜原子。所述雜原子優(yōu)選地選自N、0和S。這代 表了基本的定義。如果在本發(fā)明說明書中例如在芳族環(huán)原子數(shù)量或所存在雜原子方面表明 了其它優(yōu)選特征，則適用這些優(yōu)選特征。
[0038] 此處芳基基團(tuán)或雜芳基基團(tuán)被認(rèn)為是指簡單的芳族環(huán)，即苯，或者簡單的雜芳族 環(huán)，例如吡啶、嘧啶或噻吩，或者稠合(縮合）的芳族或雜芳族的多環(huán)，例如萘、菲、喹啉或咔 唑。在本申請意義上稠合(縮合)的芳族或雜芳族多環(huán)由兩個(gè)或更多個(gè)彼此稠合的簡單的芳 族或雜芳族環(huán)組成。
[0039] 在每種情況下可被上述基團(tuán)取代并且可經(jīng)由任何希望的位置與所述芳族或雜芳 族環(huán)系連接的芳基或雜芳基基團(tuán)，特別被認(rèn)為是指衍生于如下物質(zhì)的基團(tuán)：苯、萘、蒽、菲、 芘、二氫芘、菌、茈、苯并菲、熒蒽、苯并蒽、苯并菲、并四苯、并五苯、苯并芘、呋喃、苯并呋喃、 異苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、異吲哚、咔 唑、吡啶、喹啉、異喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5，6-喹啉、苯并-6，7-喹啉、苯并-7，8-喹啉、吩噻 嗪、吩嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹 喔啉并咪唑、嗯唑、苯并_挫、萘并驄唑、蒽并.囉脞、菲并嚷唑、異釀唑、1，2-噻唑、1，3-噻 唑、苯并噻唑、噠嗪、苯并噠嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、吡嗪、吩嗪、萘啶、氮雜咔唑、苯并咔 啉、菲咯啉、1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、苯并三唑、1，2，3-鵬二唑、1，2，4-1 惡二唑、1，2，5-曝 二唑、1，3，4-1惡二唑、1，2，3-噻二唑、1，2，4-噻二唑、1，2，5-噻二唑、1，3，4-噻二唑、1，3，5-三嗪、1，2,4_三嗪、1，2,3_三嗪、四唑、1，2,4,5_四嗪、1，2,3,4_四嗪、1，2,3,5_四嗪、嘌呤、 蝶啶、吲嗪和苯并噻二唑。
[0040] 在本發(fā)明意義上芳族環(huán)系在環(huán)系中含有6至60個(gè)C原子。在本發(fā)明意義上雜芳族環(huán) 系含有5至60個(gè)芳族環(huán)原子，其中的至少一個(gè)是雜原子。所述雜原子優(yōu)選選自N、0和/或S。在 本發(fā)明意義上芳族或雜芳族環(huán)系旨在被認(rèn)為是指不必僅含有芳基或雜芳基基團(tuán)的體系，而 是其中多個(gè)芳基或雜芳基基團(tuán)還可通過單鍵或通過非芳族單元連接，該非芳族單元例如是 一個(gè)或多個(gè)任選地被取代的C、Si、N、0或S原子。以體系中非Η原子的總數(shù)計(jì)，此處非芳族單 元優(yōu)選含有小于10%的非Η原子。因此，例如，和其中兩個(gè)或更多個(gè)芳基基團(tuán)例如通過直鏈 或環(huán)狀的烷基、烯基或炔基基團(tuán)或通過甲硅烷基基團(tuán)連接的體系一樣，諸如9,9'_螺二芴、 9,9'_二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚和芪的體系同樣旨在被認(rèn)為是在本發(fā)明意義上的芳族 環(huán)系。此外，其中兩個(gè)或更多個(gè)芳基或雜芳基基團(tuán)通過單鍵彼此連接的體系也被認(rèn)為是在 本發(fā)明意義上的芳族或雜芳族環(huán)系，例如，諸如聯(lián)苯、三聯(lián)苯或二苯基三嗪的體系。
[0041] 每種情況下還可被如上文所定義的基團(tuán)取代并且可經(jīng)由任何希望的位置與所述 芳族或雜芳族基團(tuán)連接的具有5-60個(gè)芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，特別被認(rèn)為是指衍 生于上文在芳基和雜芳基基團(tuán)下提及的基團(tuán)和如下物質(zhì)的基團(tuán)：聯(lián)苯、三聯(lián)苯、四聯(lián)苯、芴、 螺二荷、二氫菲、二氫花、四氫花、諱并荷、三聚諱、異三聚諱、螺三聚諱、螺異三聚諱、諱并味 唑或這些基團(tuán)的組合。
[0042] 為了本發(fā)明的目的，其中單獨(dú)的Η原子或CH2基團(tuán)還可被上文在所述基團(tuán)定義下提 及的基團(tuán)取代的具有1至40個(gè)C原子的直鏈烷基基團(tuán)或者具有3至40個(gè)C原子的支鏈或環(huán)狀 的烷基基團(tuán)或者具有2至40個(gè)C原子的烯基或炔基基團(tuán)，優(yōu)選被認(rèn)為是指如下的基團(tuán)：甲基、 乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、環(huán)戊 基、新戊基、正己基、環(huán)己基、新己基、正庚基、環(huán)庚基、正辛基、環(huán)辛基、2-乙基己基、三氟甲 基、五氟乙基、2,2,2_三氟乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環(huán)戊烯基、己烯基、環(huán)己烯 基、庚烯基、環(huán)庚烯基、辛烯基、環(huán)辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基或辛炔 基。具有1至40個(gè)C原子的烷氧基或硫代烷基基團(tuán)優(yōu)選被認(rèn)為是指甲氧基、三氟甲氧基、乙氧 基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、2-甲基丁氧基、正己氧基、環(huán)己氧基、正庚氧基、環(huán)庚氧基、正辛氧基、環(huán)辛氧基、2-乙基己氧 基、五氟乙氧基、2,2,2_三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁 硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、仲戊硫基、正己硫基、環(huán)己硫基、正庚硫基、環(huán)庚硫基、 正辛硫基、環(huán)辛硫基、2-乙基己硫基、三氟甲硫基、五氟乙硫基、2,2,2_三氟乙硫基、乙烯硫 基、丙烯硫基、丁烯硫基、戊烯硫基、環(huán)戊烯硫基、己烯硫基、環(huán)己烯硫基、庚烯硫基、環(huán)庚烯 硫基、辛稀硫基