專利名稱：一種環(huán)己酮氨肟化廢水預(yù)處理的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種環(huán)己酮氨肟化廢水預(yù)處理的方法。
技術(shù)背景
環(huán)己酮氨肟化工藝是一種生產(chǎn)環(huán)己酮肟的工藝技術(shù)。反應(yīng)分為兩步，第一步是氨 在鈦硅分子篩作用下被過氧化氫氧化成羥胺，第二步是羥胺與環(huán)己酮進(jìn)行無催化反應(yīng)，生 成環(huán)己酮肟。除上述主反應(yīng)外，還伴隨有雙氧水分解、重質(zhì)物的生成等副反應(yīng)發(fā)生。通過 無機(jī)膜過濾系統(tǒng)分離出催化劑和反應(yīng)液，對反應(yīng)液采用精餾和萃取方法回收溶劑和環(huán)己 酮肟，剩余的廢水經(jīng)廢水汽提塔處理后排放，該廢水主要污染物成分為甲苯、環(huán)己酮肟、叔 丁醇、偶氮化合物、過氧化物等，廢水的COD為3000 5000mg/l，其中過氧化物的含量為 100 500mmol/l，可生化性指標(biāo)B/C值為0 0. 1，屬難生化廢水。
現(xiàn)階段，對難生化廢水大都采用高級氧化技術(shù)(Advanced Oxidation Processes, AOPs)進(jìn)行預(yù)處理，其反應(yīng)機(jī)理目前普遍認(rèn)為是自由基氧化機(jī)理，即利用復(fù)合氧化劑、光照 射、電或催化劑等作用，誘發(fā)產(chǎn)生多種形式的強(qiáng)氧化活性物質(zhì)，尤其是氫氧自由基能夠使絕 大多數(shù)的有機(jī)污染物完全礦化或部分分解。
高級氧化技術(shù)在工業(yè)應(yīng)用中存在設(shè)備投資高，能耗、物耗大的缺點(diǎn)。 發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提高環(huán)己酮氨肟化廢水的可生化性(B/C值)，減少廢水中的過氧 化物含量，降低廢水的COD。
本發(fā)明是利用廢水中的過氧化物分解產(chǎn)生的氧化反應(yīng)降低廢水中的有機(jī)污染物 含量，其過程是采用酸調(diào)節(jié)廢水PH值為1 5，在溫度20 150°C，壓力(表壓)0 1. OMpa條件下，自反應(yīng)10 120min，然后，用堿或碳酸鹽調(diào)節(jié)PH值為6 9。
(1)在本發(fā)明中，酸為硫酸、鹽酸、硝酸。
(2)在本發(fā)明中，用酸調(diào)節(jié)廢水的PH值為1 5。
(3)在本發(fā)明中，廢水處理溫度為20 150°C .
(4)在本發(fā)明中，廢水處理壓力(表)為0 0.5Mpa。
(5)在本發(fā)明中，反應(yīng)時(shí)間10 120min。
(6)在本發(fā)明中，堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣。
(7)在本發(fā)明中，用堿或碳酸鹽調(diào)節(jié)PH值為6 9。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下顯著效果
1、實(shí)施本方法所需設(shè)備及工藝簡單，效率高，無二次污染。
2、用本方法處理環(huán)己酮氨肟化廢水成本低。
3、用本方法處理環(huán)己酮氨肟化廢水后，可是環(huán)己酮氨肟化廢水的可生化性(B/C 值)達(dá)到0. 35以上。
具體實(shí)施方式
下面通過實(shí)施例對本發(fā)明提供的方法進(jìn)行詳述。
實(shí)施例1
在實(shí)驗(yàn)室裝置中，取環(huán)己酮氨肟化廢水IL加入2L的三口燒瓶，用50%的硫酸調(diào) 節(jié)PH至1. 0，在2L的帶磁力攪拌的電加熱套中升溫至98°C，常壓下攪拌lOmin，冷卻后用 20%氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH值為7.0，對預(yù)處理后廢水進(jìn)行分析，過氧化物含量為Ommol/L，廢水 COD減少45%，其可生化性指標(biāo)B/C值達(dá)到0. 45。
實(shí)施例2:
如實(shí)施例1采用10%的鹽酸調(diào)節(jié)環(huán)己酮氨肟化廢水PH值為5. 0，升溫至98°C，常 壓下攪拌60min，冷卻后用20%氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH值為9. 0，過氧化物含量為5mmol/L，廢水 COD減少41 %，其可生化性指標(biāo)B/C值達(dá)到0. 4。
實(shí)施例3
如實(shí)施例1采用5%的硝酸調(diào)節(jié)環(huán)己酮氨肟化廢水PH值為3. 0，升溫至98°C，常 壓下攪拌30min，冷卻后用20%氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH值為6. 0，過氧化物含量為2mmol/L，廢水 COD減少43%，其可生化性指標(biāo)B/C值達(dá)到0. 45。
實(shí)施例4
如實(shí)施例1采用50%的硫酸調(diào)節(jié)環(huán)己酮氨肟化廢水PH值為2.0，廢水溫度 為20°C，常壓下攪拌120min，冷卻后用20 %氫氧化鉀調(diào)節(jié)PH值為7. 0，過氧化物含量為 1 Ommol/L,廢水COD減少40%，其可生化性指標(biāo)B/C值達(dá)到0. 35。
實(shí)施例5
如實(shí)施例1采用50%的硫酸調(diào)節(jié)環(huán)己酮氨肟化廢水PH值為3. 0，升溫至80°C，常 壓下攪拌60min，冷卻后用氫氧化鈣堿調(diào)節(jié)PH值為8. 0，過氧化物含量為6mmol/L，廢水COD 減少42%，其可生化性指標(biāo)B/C值達(dá)到0. 38。
實(shí)施例6
在實(shí)驗(yàn)室裝置中，取環(huán)己酮氨肟化廢水IL加入2L的高壓磁力攪拌反應(yīng)釜中，用 50%的硫酸調(diào)節(jié)PH至3. 0，在2L的帶磁力攪拌的電加熱套中升溫至150°C，在壓力0. 5Mpa 下攪拌lOmin，冷卻后用碳酸鈉調(diào)節(jié)PH值為7. 0，對預(yù)處理后廢水進(jìn)行分析，過氧化物含量 為Ommol/L，廢水COD減少45%，其可生化性指標(biāo)B/C值達(dá)到0. 45。
權(quán)利要求
1.一種環(huán)己酮氨肟化廢水預(yù)處理的方法，其特征在于采用酸調(diào)節(jié)廢水PH值為1 5， 在溫度20 150°C，壓力0 1. OMpa條件下，自反應(yīng)10 120min，然后，用堿或碳酸鹽調(diào) 節(jié)PH值為6 9。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于酸為硫酸、鹽酸、硝酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種環(huán)己酮氨肟化廢水預(yù)處理的方法，采用酸調(diào)節(jié)廢水pH值為1～5，在溫度20～150℃，壓力0～1.0MPa條件下，自反應(yīng)10～120min，然后，用堿或碳酸鹽調(diào)節(jié)pH值為6～9。經(jīng)過本發(fā)明處理的環(huán)己酮氨肟化廢水，過氧化物含量小于10mmol/L，廢水COD減少40％以上，其可生化性指標(biāo)B/C值達(dá)到0.35以上。
文檔編號C02F9/04GK102030434SQ20091017938
公開日2011年4月27日 申請日期2009年9月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月30日
發(fā)明者吳明, 曠志剛, 曾紅霞, 李惠友, 王春志, 瞿亞平, 程立泉, 談長富, 鄧向陽 申請人:中國石油化工股份有限公司