專利名稱：潤滑劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含金屬芯化合物，特別是多核鉬芯化合物的潤滑油組合物和濃縮物。
某些油溶的或可分散于油內(nèi)的金屬芯化合物，即具有結(jié)合在一個(gè)或多個(gè)配體上的金屬芯化合物，已知作為添加劑(或添加劑組分)用于潤滑油組合物(或潤滑劑)以增進(jìn)組合物的特性和性能。配體或多個(gè)配體使化合物具有油溶性。例如，已提出并試驗(yàn)將某些含油溶性鉬和硫的化合物用作潤滑劑添加劑。US-A-2,951,040；-3,419,589；-3,840,463；-4,966,719；-4,995,966；和-4,978,464的專利說明書中就描述了含鉬和硫的化合物。
本領(lǐng)域描述的用作潤滑劑添加劑的鉬化合物主要是兩核鉬化合物，代表性的是氧化態(tài)的Mo(V)。參見，例如US-A-5,627,146。另外，EP-A-0960178，基于國際專利申請(qǐng)?zhí)朠CT IB97/01656，描述了使用三核鉬化合物作為潤滑劑添加劑，即特征為不同氧化態(tài)(Mo(Ⅳ))。
這些兩核鉬化合物可以用結(jié)構(gòu)式Mo2OxSyL2，表示，以及這些三核鉬化合物可以用結(jié)構(gòu)式Mo3SkL4表示，其中x+y=4,k最小為4，以及L代表單陰離子配體用于將油溶性或油分散性轉(zhuǎn)給化合物，典型實(shí)例包括二硫代氨基甲酸鹽，常稱作“dtc”。
上述列舉的化合物中Mo配體(L)的摩爾比分別為1∶1和3∶4，即Mo的摩爾數(shù)絕對(duì)不超過L配體的摩爾數(shù)。由于Mo是化合物的活性部分，相對(duì)配體L增加它的比例是理想的，以降低制備化合物的原料成本。盡管這樣進(jìn)行是有利的但本領(lǐng)域沒有任何這種方案的記載。
本發(fā)明解決了上述問題并提供了帶有多核Mo芯的油溶或油分散化合物，其Mo含量超過提供它溶性或分散性的配體含量。
第一方面，本發(fā)明涉及潤滑油組合物，其包含或通過混合以下成分制得主要量的潤滑粘性油和少量的作為添加劑的至少一種包括多核如二或三核鉬芯化合物并與可提供化合物油溶或油分散性的一個(gè)或多個(gè)單陰離子配體結(jié)合，其中芯中的鉬原子數(shù)量與所述的配體數(shù)量比大于1∶1，例如3∶2或更高。根據(jù)組合物質(zhì)量，以Mo原子表示，化合物可提供至少1，例如1-2000，如5-1000，優(yōu)選20-1000ppm質(zhì)量的Mo。
優(yōu)選，鉬芯，作為包含不只一個(gè)Mo原子的Mo簇芯是兩核或三核的。它可含有全部或部分硫組成的非金屬原子。它優(yōu)選由三核鉬和硫組成。配體或配位體，例如可以是二齒配位體，例如通過兩個(gè)硫原子與核連接。
本發(fā)明第一方面的潤滑油組合物具有優(yōu)良的抗磨損，抗氧化，以及減磨特性；另外它可與配制商品潤滑油組合物的其它添加劑混溶并可通過易于獲得的原料制備。
第二方面，本發(fā)明涉及用于與潤滑粘性油混合的添加劑濃縮物，其包含，或通過混合以下成分制備含油載體和基于濃縮物的質(zhì)量，以Mo原子表示1-200,000，例如50-150,000，如50-100,000ppm質(zhì)量的Mo的本發(fā)明第一方面限定的添加劑。
第三方面，本發(fā)明涉及內(nèi)燃機(jī)的潤滑方法，包括操作內(nèi)燃機(jī)并用本發(fā)明第一方面的潤滑油組合物潤滑機(jī)器。
第四方面，本發(fā)明涉及本發(fā)明第一方面描述的添加劑用于增強(qiáng)潤滑油組合物的一種或多種潤滑油特性的用途。
第五方面，本發(fā)明涉及潤滑油組合物或添加劑濃縮物的制備方法，包括將第一方面描述的添加劑與潤滑粘性油或含油載體混合。
說明書中“包含”或任何同義詞用于表示存在規(guī)定的特性，整數(shù)，步驟或組分，但不排除存在或添加一種或多種其它特性整數(shù)，步驟，組分或基團(tuán)；“主要量”是指超過組合物的50％質(zhì)量；“少量”是指小于組合物的50％質(zhì)量，既可相對(duì)于規(guī)定的添加劑也可相對(duì)于組合物中存在的所有添加劑的總質(zhì)量％，將其看作添加劑或添加劑混合物中的活性成分。
本發(fā)明還提供了組合物或濃縮物中的各種添加組分之間任意反應(yīng)，以及在常規(guī)和適宜的制備，儲(chǔ)存或使用條件下所獲得或可獲得的產(chǎn)物。
此處使用的“油溶的”或“可分散的”并不一定表示所有比例的化合物或添加劑都可溶、可溶解、可混溶，或可懸浮于油中。然而，這意味著例如它們可充分地溶于或穩(wěn)定地分散于油中以在應(yīng)用油的環(huán)境中產(chǎn)生預(yù)期的效果。而且，如需要還可以加入其它添加劑以使某種添加劑達(dá)到更高水平。
潤滑劑組合物的油這種潤滑油可選自植物，動(dòng)物，礦物或合成油。潤滑油的粘度變化從輕餾分礦物油至厚粘度潤滑油如氣機(jī)潤滑油，礦物潤滑油，馬達(dá)油(motor vehicleoil)，以及重型柴油。潤滑油可以是未精煉的，精煉的，和再精煉的。潤滑油可以是使用過的油。
配體，包括配體L，各自獨(dú)立地選自以下基團(tuán) 或 以及它們的混合物，以及它們的過硫化衍生物，其中X,X1,X2和Y各自獨(dú)立地選自氧和硫基團(tuán)，以及其中R1,R2，和R各自獨(dú)立地選自H和相同或不同的有機(jī)基團(tuán)。優(yōu)選有機(jī)基團(tuán)是烴基如烷基(例如，其中連于配體殘基部分的碳原子是伯，仲或叔碳原子)，芳基，取代芳基和醚基更優(yōu)選，所有配體是相同的。
重要的是，配體的有機(jī)基團(tuán)具有足夠數(shù)量的碳原子以使化合物可溶于或分散于油中?；衔镌谟椭械娜芙庑曰蚍稚⑿允芘潴w中的碳原子數(shù)量的影響。配體原料優(yōu)選具有足夠數(shù)量的碳原子以使化合物可溶于或可分散于油中的配體。本發(fā)明化合物中，化合物配體的所有有機(jī)基團(tuán)中的碳原子的總數(shù)通常至少為21，例如21-800，例如至少為25，至少是30或至少是35。例如，每個(gè)烷基中的碳原子數(shù)一般在1-100之間變化，優(yōu)選1-40和更優(yōu)選3-20。優(yōu)選配體包括二硫代酸二烷基酯(“ddp”)，黃原酸酯，硫代黃原酸酯，磷酸二烷基酯，二硫代氨基甲酸二烷基酯(“dtc”)，以及更優(yōu)選羧酸酯和這些dtc。
術(shù)語“烴基”表示含有直接連于配體殘基部分的碳原子的取代基并且主要是具有本發(fā)明范圍內(nèi)特性的烴基。這些取代基包括(1)烴類取代基，即脂族(例如烷基或鏈烯基)，脂環(huán)族(例如環(huán)烷基或環(huán)鏈烯基)取代基，芳族-，脂族-和脂環(huán)族-取代的芳族取代基，以及環(huán)狀取代基，其中環(huán)通過配體的另一部分形成(也就是說，任兩個(gè)所述取代基可一起形成脂環(huán)族基團(tuán))；(2)取代的烴類取代基，即含有非烴基的取代基，就本發(fā)明來說，它們不改變?nèi)〈钠鹬饕饔玫臒N類性質(zhì)。本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知這樣的基團(tuán)(例如，鹵素(特別是氯和氟)，氨基，烷氧基，巰基，烷基巰基，硝基，亞硝基，磺酰氧基(sulfoxy)，等)；(3)雜原子取代基，即這樣的取代基，具有本發(fā)明要求的起主要作用的烴類特性的同時(shí)，除在碳原子組成的鏈或環(huán)上的碳原子外還含有其它原子。
化合物可以是，例如具有下列通式(Ⅰ)的化合物MoaEkLnXb(1)其中E代表O,Se或Se，或其結(jié)合L代表提供化合物油溶性或分散性的單陰離子配體；X代表結(jié)合在核上的陰離子，賦予化合物電中性；a是2,3或4；k最小為4，例如4-10，如4-7，優(yōu)選4或7；
n是小于a的整數(shù)；以及b是整數(shù)，與電中性一起提供給化合物。
結(jié)構(gòu)式(Ⅰ)化合物的優(yōu)選實(shí)施方案是其中E代表O或S或其結(jié)合；和/或a是2或3。
更優(yōu)選的實(shí)施方案是下列的通式(Ⅰ)化合物Mo3SkL2X其中k是4或7以及X(Ⅱ)代表二價(jià)陰離子如二硫化物離子。
目的化合物可通過在極性介質(zhì)中根據(jù)目的化合物的量將化學(xué)計(jì)量比的反應(yīng)體含多核鉬芯如三核鉬芯的鉬化合物與配體L如二硫代氨基甲酸酯反應(yīng)而制備，其中反應(yīng)體鉬化合物或配體都不是衍生的。
極性介質(zhì)可以是，例如包括液體鏈烷醇如甲醇，四氫呋喃，二甲基甲酰胺，甲苯或水；反應(yīng)體鉬化合物可以是，例如含[Mo3S13]2-離子；以及L可以是，例如二烴基優(yōu)選二烷基，取代的二硫代氨基甲酸酯。適當(dāng)?shù)?，上述反?yīng)在升溫條件下進(jìn)行。
上述“化學(xué)計(jì)量比”并不表示或要求根據(jù)寫出的代表反應(yīng)的化學(xué)方程式計(jì)算的精確的化學(xué)計(jì)量，而是盡可能接近這些方程式的化學(xué)計(jì)量以確保產(chǎn)品(摩爾摩爾)中Mo比配體L多。
舉例來說，作為目的化合物Mo3S7(dtc)2(S2)的合成可根據(jù)下述反應(yīng)式用化學(xué)計(jì)量的dtc進(jìn)行
組合物和濃縮物本發(fā)明的潤滑油組合物可以通過在潤滑粘性油中加入有效的少量的至少一種化合物以及如必要一種或多種如下文描述的共添加劑的混合物而制備。該制備方法可通過將化合物直接加入油中或首先將化合物在適合的載體液中混合獲得油溶性或分散性，并將混合物加入潤滑油中?？赏ㄟ^本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任意方法，在加入化合物之前，同時(shí)，或之后將共添加劑加入油中。
如需要，將化合物和共添加劑的濃縮物在適合的含油的，特別是烴類，載液中提供一種使用前的簡便處理方法。潤滑粘性油，如上述油類以及脂族，環(huán)烷，和芳族烴類是濃縮物的適合的載體實(shí)例。根據(jù)濃縮物的重量，這些濃縮物可含有1-90質(zhì)量％的添加劑；優(yōu)選1-50，更優(yōu)選20-70質(zhì)量％。
通過將含有上述類型和數(shù)量的至少一種化合物的潤滑粘性油與任選的共添加劑混合(或摻入)制備的潤滑油組合物，通過向曲軸箱中加入潤滑油可用于潤滑機(jī)器部件，特別是內(nèi)燃機(jī)如火花式點(diǎn)火或壓縮式點(diǎn)火內(nèi)燃機(jī)。
共添加劑其它潤滑添加劑也可加入本發(fā)明組合物中。這些添加劑包括分散劑，洗滌劑，例如單一或混合的金屬洗滌系統(tǒng)，傾點(diǎn)下降劑，粘度改進(jìn)劑，抗氧化劑，表面活性劑，抗磨損劑，以及減磨劑。本領(lǐng)域已知可按比例混合這些添加劑。例如，可制備含磷和/或硫化合物的添加劑如二烷基二硫代磷酸鋅(ZDDP)并與本發(fā)明化合物一起使用。然而，當(dāng)用于沒有或基本上沒有添加的磷和/或硫的潤滑油組合物時(shí)，即磷和/或硫加入(即除此之外)本身已含有任意磷或硫的化合物中，本發(fā)明化合物是有效的或甚至具有改進(jìn)特性。基本上不含磷和/或硫的潤滑油組合物是一種潤滑油組合物其中磷和/或硫的數(shù)量不超過具有潤滑粘度的基油中所固有的數(shù)量。
特別值得注意的是與化合物一起使用抗氧化劑。
適合的抗氧化劑的實(shí)例選自含銅抗氧化劑，含硫抗氧化劑，含芳族胺抗氧化劑和酚類抗氧化劑。
適合的含銅抗氧化劑的實(shí)例包括在EP-B-24146,EP-A-280579和EP-A-280580中描述的油溶性銅化合物。因此，例如銅可以油溶性的合成或天然羧酸銅鹽形式摻入油中。來自適合的銅鹽的羧酸實(shí)例包括C2-C18羧酸(例如乙酰，和脂肪酸如硬脂酸和棕櫚酸)，不飽和酸(例如油酸)，支鏈羧酸(例如分子量為200-500的環(huán)烷酸，新癸酸和2-乙基己酸)，以及烷基-或鏈烯基取代的二羧酸(例如聚烯烴取代的琥珀酸如十八烯琥珀酸，十二碳烯琥珀酸和聚異丁烯琥珀酸)。某些情況下，可由酸酐獲得適合的化合物，例如取代的琥珀酸酐。銅抗氧化劑可以是，例如二硫代氨基甲酸銅或二硫代磷酸銅。其它含銅和硫的抗氧化劑化合物，例如硫醇銅，黃原酸鹽和硫代黃原酸鹽，根據(jù)本發(fā)明磺酸銅，酚鹽(可選擇硫化的)以及乙酰丙酮化物也是適用的。其它可用于本發(fā)明的銅化合物是高堿性銅化合物。這些化合物的實(shí)例，以及它們的制備方法描述于US-A-4,664,822和EP-A-0425367中。銅化合物可以是亞銅或二價(jià)銅的形式。
適合的含芳族胺抗氧化劑實(shí)例是其中至少一個(gè)芳基直接連于至少一個(gè)胺氮原子上的芳族胺。優(yōu)選仲芳族胺，特別是那些兩個(gè)芳基連于同一個(gè)胺氮原子的芳族胺，但并不排除使用其它芳族胺。這類胺可含有一個(gè)或多個(gè)芳基，例如至少兩個(gè)芳基。當(dāng)存在兩個(gè)芳基時(shí)，優(yōu)選兩個(gè)都直接連于同一個(gè)胺氮原子上?？梢允褂眠@種化合物，即其中兩個(gè)芳基通過共價(jià)鍵或通過原子或基團(tuán)(例如氧或硫原子，或-CO-,-SO2-或亞烷基)連接的化合物。芳族環(huán)，優(yōu)選芳烴環(huán)，它可以是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自烷基、環(huán)烷基、烷氧基、芳氧基、?；?、?；被⒘u基和硝基的取代基取代。優(yōu)選含烷基取代的芳烴環(huán)的胺，特別是那些含兩個(gè)烷基取代的苯基的胺。優(yōu)選用于本發(fā)明的N-芳基胺是萘胺以及特別是二苯胺，包括烷基取代的二苯胺，其中烷基可以相同或不同，具有1-28個(gè)碳原子。其它含氮抗氧化劑，例如吩噻嗪類型化合物也可用于本發(fā)明。
酚類抗氧化劑的實(shí)例包括(a)空間位阻叔烷基化的一羥基酚，例如詳細(xì)描述于US-A-2,944,086；-3,043,775；和-3,211,652中的酚；以及(b)亞甲橋叔烷基多酚，例如4,4’-亞甲基雙(2,6-二叔丁基酚)和2,2’-亞甲基雙(4,6-二-(1,1,2-三甲基丙基)酚)，以及(a)和(b)的混合物如詳細(xì)描述于EP-B-0456925中的那些酚。
含硫抗氧化劑(化合物)的實(shí)例是具有優(yōu)選C5-C12烷基側(cè)鏈的烷基酚硫代酸酯的堿土金屬鹽，壬基酚硫化鈣，無灰油溶性酚鹽和硫化酚鹽，二氧磷基硫化或硫化烴，磷酯和其它含硫含鉬化合物。其它含硫抗氧化劑實(shí)例是二烴基二硫代磷酸酯或二烴基二硫代氨基甲酸酯化合物的金屬鹽，其中金屬選自Zn,Mn,Ni,Al,1族和2族金屬。其它含硫化合物包括公開于EP-A-699759中的那些化合物，例如油，脂肪或聚烯烴的硫化物，其中具有兩個(gè)或多個(gè)硫原子的硫基團(tuán)互相聯(lián)接并一起連于分子結(jié)構(gòu)中。實(shí)例包括硫化的鯨蠟油，硫化的蒎烯油，硫化的豆油，硫化的聚烯烴，硫化的酯類，二烷基二硫化物，二烷基聚硫化物，二芐基二硫化物，二叔丁基二硫化物，聚烯烴聚硫化物，噻二唑類型化合物如雙烷基聚硫化物噻二唑，以及硫化酚。
優(yōu)選的抗氧化劑是含銅抗氧化劑，含芳族胺化合物包括二苯胺及其與二苯胺效果差不多的衍生物)，以及它們的混合物。含銅抗氧化劑實(shí)例包括聚異丁烯琥珀酸酐銅(“銅PIBSA”)和油酸銅，以及二苯胺包括所有有效的二苯胺衍生物。
因此，本發(fā)明的潤滑油組合物可包括少量的至少一種抗氧化劑和至少一種油溶性或油分散性化合物。該組合物可包括各種化合物的混合物以及這里公開的各種類型的抗氧化劑，潤滑油和/或此處公開的其它添加劑，和/或由混合物產(chǎn)生的任何中間體和反應(yīng)產(chǎn)物。在混合物中，以較少的有效量存在的抗氧化劑和化合物用于提高油的潤滑性能，特別是減磨，減磨保留，抗氧化性能和/或抗磨損特性。
實(shí)施例參考以下實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說明。
實(shí)施例1，制備Mo3S7(辛基2dtc)2(S2)在氮?dú)夥諚l件下將甲醇(50mL)，二辛基胺(0.66mL,2.2mmol)和二硫化碳(0.13mL,2.2mmol)在250mL的圓底燒瓶中混合并攪拌2小時(shí)。加入(NH4)2Mo3S13(750mg,1mmol)并加熱混合物回流過夜。通過加熱除去混合物中的紅色固體并從紅色固體中傾析甲醇。用甲醇洗該固體，干燥，溶解于甲苯并過濾。通過真空蒸餾除去甲苯獲得暗紅色的透明固體產(chǎn)物，其元素分析相應(yīng)于Mo3S7(辛基2dtc)2(S2)。
實(shí)施例2制備Mo3S7(可可2dtc)2(S2)在氮?dú)夥障聦⒓状?50mL)，二可可胺(1.00g,2.2mmol)和二硫化碳(0.13mL,2.2mmol)在250mL的圓底燒瓶中混合并攪拌2小時(shí)。向溶液中加入(NH4)2Mo3S13(750mg,1mmol)。加熱混合物回流過夜。加熱除去溶液并從紅色固體中傾析甲醇。用甲醇洗固體，然后干燥。產(chǎn)物溶解于甲苯并過濾。真空蒸餾除去甲苯獲得暗紅色的透明固體。
測試將實(shí)施例2產(chǎn)物進(jìn)行下述的Cameron-Plint試驗(yàn)。
在商品10W30潤滑油中加入添加劑以提供500ppm重量的元素Mo。在80℃下加熱混合物30分鐘同時(shí)劇烈攪拌以分散添加劑。然后將未處理的油和含添加劑油進(jìn)行Cameron-Plint ball-on-plate試驗(yàn)，由此確定摩擦改進(jìn)情況。試驗(yàn)條件是負(fù)載120N沖程2.42cm溫度120℃頻率8.3Hz測試長度為30分鐘試驗(yàn)最后測量最終的摩擦系數(shù)并根據(jù)10-30分鐘之間的平均值記錄平均摩擦系數(shù)。獲得的結(jié)果如下最后的摩擦系數(shù)平均摩擦系數(shù)未處理油 0.10 0.11處理的油 0.04 0.04因此可見經(jīng)過處理的實(shí)施例1產(chǎn)品減小摩擦一半多。
權(quán)利要求
1．潤滑油組合物，包含或通過混合以下成分制得主要量的潤滑粘性油和少量的作為添加劑的至少一種含多核如二或三核鉬芯化合物并與可提供化合物油溶或油分散性的一個(gè)或多個(gè)單陰離子配體結(jié)合，其中核中的鉬原子數(shù)與所述的配體數(shù)比大于1∶1，例如3∶2或更高。
2．權(quán)利要求1的組合物，其中化合物為下列通式(Ⅰ)代表的化合物MoaEkLnXb(1)其中E代表O,S或Se，或其結(jié)合；L代表提供化合物油溶性或分散性的單陰離子配體；X代表結(jié)合在核上的陰離子，不同于上述L，賦予化合物電中性；a是2,3或4；k最小為4，例如4-10，如4-7，優(yōu)選4或7；n是小于a的整數(shù)；以及b是整數(shù)，與X一起使化合物呈電中性。
3．權(quán)利要求2組合物，其中E代表O或S或其結(jié)合，和/或a是2或3。
4．權(quán)利要求3組合物，其中化合物是下列通式(Ⅱ)代表的化合物Mo3SkL2X (Ⅱ)其中L同權(quán)利要求2定義，k是4或7以及X代表二價(jià)陰離子如二硫化物離子。
5．上述任一項(xiàng)權(quán)利要求組合物，其中所述配體，包括L，為下列結(jié)構(gòu)式 或 及其混合物，以及它們的過硫化衍生物，其中X,X1,X2和Y各自獨(dú)立地選自氧和硫以及其中R1和R2各自獨(dú)立地代表烴基
6．權(quán)利要求5組合物，其中所述配體是二硫代磷酸二烷基酯或二硫代氨基甲酸二烷基酯配體。
7．上述任一項(xiàng)權(quán)利要求組合物，其中根據(jù)組合物質(zhì)量計(jì)算化合物中鉬質(zhì)量至少為1，例如1-2000，如5-1000，優(yōu)選20-1000ppm。
8．上述任一項(xiàng)權(quán)利要求組合物，其中所有配體中的碳原子總數(shù)至少為21，如21-800。
9．上述任一項(xiàng)權(quán)利要求組合物，其中具有潤滑粘度的油不含硫
10．上述任一項(xiàng)權(quán)利要求組合物，還含有或通過混合以下成分制備至少一種抗氧化添加劑。
11．上述任一項(xiàng)權(quán)利要求組合物，還含有或通過混合以下成分制備一種或多種分散劑，洗滌劑，傾點(diǎn)下降劑，粘度改進(jìn)劑，表面活性劑和抗磨損劑。
12．用于與具有潤滑粘性油混合的添加劑濃縮物，它包括或通過混合以下成分制備含油載體和基于濃縮物的質(zhì)量1-200,000ppm重量，例如50-150,000如50-100,000ppm的權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)定義的鉬添加劑。
13．權(quán)利要求12的添加劑濃縮物，還包括或通過混合以下成分制備至少一種抗氧化添加劑，由此濃縮物中含有以濃縮物質(zhì)量計(jì)1-90，如1-50，質(zhì)量％的添加劑。
14．內(nèi)燃機(jī)的潤滑方法，包括驅(qū)動(dòng)內(nèi)燃機(jī)并用權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的潤滑油組合物潤滑機(jī)器。
15．權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)定義的添加劑作為改進(jìn)潤滑油組合物的一種或多種潤滑特性的用途。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種潤滑油組合物其包含主要量的潤滑粘性油和少量的作為添加劑的至少一種含多核鉬芯化合物并與可提供化合物油溶或油分散性的一個(gè)或多個(gè)陰離子配體結(jié)合,其中核中的鉬原子數(shù)與所述的配體數(shù)比為1∶1,例如3∶2或更高。
文檔編號(hào)C10N30/06GK1315495SQ01116879
公開日2001年10月3日 申請(qǐng)日期2001年3月29日 優(yōu)先權(quán)日2000年3月29日
發(fā)明者J·M·麥康納基, I·A·W·貝爾, A·J·布朗, E·I·斯蒂菲爾, E·W·希爾 申請(qǐng)人:英菲諾姆國際有限公司