專利名稱：：洗凈分散劑、潤滑劑用添加劑組合物和潤滑油組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及洗凈分散劑和包含該洗凈分散劑的潤滑油組合物。更具體而言，本發(fā)明涉及在高溫穩(wěn)定性、高溫洗凈性、堿值保持性方面優(yōu)異且具有微粒分散性的無灰類洗凈分散劑、潤滑劑用添加劑組合物以及包含所述無灰類洗凈分散劑、潤滑劑用添加劑組合物的潤滑油組合物。
背景技術(shù)：
：以往'等，其因顯著的微粒分散作用而受到重視，從而廣泛用作汽油發(fā)動機油、柴油發(fā)動機油、二沖程發(fā)動機油等的潤滑油添加劑。而且還認(rèn)識到它們與二烷基二硫代磷酸鋅、金屬洗凈劑等的協(xié)同效應(yīng)，因而將其作為極重要的潤滑劑用添加劑之一而加以應(yīng)用。然而，所述無灰類洗凈分散劑在高溫下的穩(wěn)定性和在高溫下的洗凈性屢受指摘。等，其在高溫下的洗凈性和穩(wěn)定性不足。將雜環(huán)化合物適用于潤滑油的實例記栽于下述專利文獻(xiàn)中。專利文獻(xiàn)1中^f吏用苯并三唑作為防蝕劑。專利文獻(xiàn)2中記載了將三唑衍生物適用于冷凍機油組合物，并認(rèn)為其具有耐摩耗性效果。專利文獻(xiàn)3中使用咪唑氟衍生物作為表面處理劑。專利文獻(xiàn)4中記載了采用聚苯并咪唑作為具有內(nèi)部潤滑劑的聚合物。專利文獻(xiàn)5中記載了涉及包含遂二唑或苯并三唑且耐摩耗性優(yōu)異的主動懸浮用的流體組合物。專利文獻(xiàn)6中記栽了采用三。秦衍生物作為用于潤滑劑和燃料的分散劑。專利文獻(xiàn)7中記載了作為潤滑劑用的叼l唑疏酮$夕'、/一》*才>)添加劑。專利文獻(xiàn)8中記載了具有三"秦結(jié)構(gòu)的低摩擦性流體。此外，專利文獻(xiàn)9中記載了包含三溱衍生物的潤滑劑組合物。然而，上述任一專利文獻(xiàn)中均未記載無灰類洗凈分散劑，特別是并未提出洗凈性。專利文獻(xiàn)l:日本特開平01-29497號公報專利文獻(xiàn)2:日本特開平06-100881號公凈艮專利文獻(xiàn)3:日本特開平06-157471號公報專利文獻(xiàn)4:日本特表平07-506860號公報專利文獻(xiàn)5:日本特開平08-165483號公才艮專利文獻(xiàn)6:日本特表2002-534436號公報專利文獻(xiàn)7:日本特表2003-505577號公報專利文獻(xiàn)8:日本特開2004-315703號公報專利文獻(xiàn)9:日本特開2004-331950號公寺艮
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明的目的在于提供用作高溫穩(wěn)定性、高溫洗凈性、堿值?；瑒┯锰砑觿┙M合物以及包含所述所述雜環(huán)化合物、潤滑劑用添加劑組合物的潤滑油組合物。解決課題的方法本發(fā)明人鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的現(xiàn)狀，為開發(fā)洗凈分散性提高了的潤滑油組合物而進行研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)具有特定化學(xué)結(jié)構(gòu)的雜環(huán)化合物顯示出作為無灰類洗凈分散劑的優(yōu)異特性，可在內(nèi)燃機或驅(qū)動系統(tǒng)傳送裝置中賦予潤滑油高溫穩(wěn)定性等，從而完成本發(fā)明。即本發(fā)明提供下述(1)-(7)，(1)洗凈分散劑，所述洗凈分散劑由下述通式(I)所表示的環(huán)狀部分任選具有雙鍵的雜環(huán)化合物組成，[…—(G)x]TS-^(I)[(C)y—X2]「[(CXv，一，(G)v3(G)u(G)rR~~~~~I2R4"""""TTI通式(I)中，X1、X2、X3和X4各自獨立地表示N或NH、O或S，p表示0或1;x和y各自獨立地表示0-2的整數(shù)，u和r各自獨立地表示0-4的整數(shù)，t和w各自獨立地表示0-3的整數(shù)；當(dāng)p為0時，v表示0-5的整數(shù)，當(dāng)p為l時，v表示0-3的整數(shù)；n和m各自獨立地表示0-3的整數(shù)，k表示0-3的整數(shù)，當(dāng)p為O時，x、y、n、m和v不同時為0;RLR"各自獨立地表示與碳原子結(jié)合的氫原子，或者表示任選具有選自氨基、酰胺基、醚基和羧基的至少一種取代基的總碳原子數(shù)為10-200的烴基，當(dāng)p為0時，R'和f不同時為氫原子，當(dāng)p為1時，RLW不同時為氫原子；Y'和yz各自獨立地表示氫原子、面原子，或者選自氨基、酰胺基、羥基、羰基、醛基、羧基、酯基和醚基的官能團，或者任選具有選自所述官能團的至少一種官能團的總碳原子數(shù)為1-30的烴基。(2)上述(1)的洗凈分散劑，其中，通式(I)中的p為1，且X1、X2、乂3和乂4各自獨立地為N或NH。(3)上述(1)的洗凈分散劑，其中，通式(I)具有衍生自選自以下的化合物的雜環(huán)骨架吡咬類、吡咯類、嘧啶類、吡唑類、。達(dá)、秦類、咪唑類、吡，秦類、三噢類、三唑類、四唑類、螺唑類、嚼二哇類、噻唑類、，塞二唑類、呋喃類、二噁烷類、吡喃類、，塞吩類。(4)上述(1)的洗凈分散劑，其中，所述雜環(huán)化合物是硼化物。(5)潤滑劑用添加劑組合物，其特征在于，包含(l)的洗凈分散(7)上述(6)的潤滑油組合物，所述潤滑油組合物為內(nèi)燃機用。發(fā)明的效果通過采用包含本發(fā)明洗凈分散劑的潤滑油組合物，上述雜環(huán)化合物在例如內(nèi)燃機中的汽油發(fā)動機油、柴油發(fā)動才幾油、二沖程發(fā)動機油等中顯示優(yōu)異的高溫穩(wěn)定性、高溫洗凈性、堿值保持性、微粒分散性。發(fā)明的最佳實施方式下文將詳細(xì)說明本發(fā)明。本發(fā)明的洗凈分散劑由上述通式(I)所表示的雜環(huán)化合物組成。在上述通式(I)中，(1)當(dāng)p為0時，X1、X2和X3各自獨立地表示N或NH、O或S。x和y各自獨立地表示0-2的整數(shù)，v表示0-5的整數(shù)。n和m各自獨立地表示0-3的整凄欠，x、y、n、m和v不同時為0。R'和W各自獨立地表示與碳原子結(jié)合的氫原子，或者表示任選具有選自氨基、酰胺基、醚基和羧基的至少一種取代基的總碳原子數(shù)為10-200的烴殘基，W和R2不同時為氫原子。在上述通式(I)中，(2)當(dāng)p為1時，X1、X2、乂3和乂4各自獨立地表示N或NH、O或S。x和y各自獨立地表示0-2的整數(shù)，u和r各自獨立地表示0-4的整數(shù)，t和w各自獨立地表示0-3的整數(shù)。v表示0-3的整數(shù)。n和m各自獨立地表示0-3的整數(shù)，k表示0-3的整數(shù)，R^R"各自獨立地表示與碳原子結(jié)合的氫原子，或者表示任選具有選自氨基、酰胺基、醚基和羧基的至少一種取代基的總碳原子數(shù)為10-200的烴殘基，R'-I^不同時為氫原子。Y'和丫2各自獨立地表示氬原子、鹵原子，或者選自氨基、酰胺基、羥基、羰基、醛基、羧基、酯基和醚基的官能團，或者任選具有選自所述官能團的至少一種官能團的總碳原子數(shù)為1-30的烴基。烴基中，通過使碳原子數(shù)為10以上而使其為對潤滑油基油具有充分溶解性的化合物，并通過使碳原子數(shù)為200以下而使其為具有優(yōu)異洗凈分散性的化合物，也可確保高溫穩(wěn)定性、^i值保持性等。RL^優(yōu)選為氫原子或12-150的烴基，具體而言，為十二烷基、十二烯基、十四碳烯、十四烯基、十六碳烯、十六烯基、十八烷基、十八烯基、油烯基、硬脂基、異硬脂基、癸烯三聚體、聚丁烯基等烴基，這些既可以是直鏈狀也可以是支鏈狀。通式(I)所表示的雜環(huán)化合物是使如下化合物及其衍生物(a)與具有碳原子數(shù)為10-200的烷基、烯基、環(huán)烷基的鹵素化合物、胺化合物、醇類、環(huán)氧化合物和具有羧基的化合物(b)以摩爾比(a):(b)為1:5-5:1,優(yōu)選1:2-2:1的比例進行反應(yīng)而獲得的反應(yīng)生成物，所述化合物及其衍生物(a)以例如作為雜環(huán)基本骨架的吡，定、吡咯、嘧。定、吡峻、。達(dá)漆、咪哇、吡n秦、三漆、三峻、苯并三哇、四峻、嚼峻、嚼二唑、p塞唑、。塞二唑、呋喃、噻吩作為基本骨架。通過使摩爾比(a):(b)為1:5以上和5:1以下來防止本發(fā)明洗凈分散劑的有效成分量減少，并防止產(chǎn)生大量添加以顯示高溫穩(wěn)定性、高溫洗凈性、堿值保持性的必要。(a)與(b)的反應(yīng)于室溫-25(TC、優(yōu)選于5(TC-220。C進行。反應(yīng)可以在無催化劑或存在催化劑的條件下進行。此外，進行反應(yīng)時的溶劑能夠使用例如己烷、曱苯、二曱苯、THF、DMF等有機溶劑。在通式(I)所表示的雜環(huán)化合物為雜環(huán)基本骨架是一個環(huán)且氮和/或氧和/或硫的數(shù)目總計為1-4的飽和或不飽和化合物。作為這樣的環(huán)狀化合物，可以列舉出吡啶、吡咯、嘧啶、p比哇、噠"秦、咪唑、p比。秦、三口秦、三p坐、四哇、嚼唑、嚼二哇、p塞峻、p塞二峻、p夫喃、噻吩及其衍生物。優(yōu)選為吡"定、吡咯、嘧啶、吡唑、噠溱、咪唑、吡噪、三唑、四唑、噁二唑、p塞唑、p塞二唑，更優(yōu)選列舉出吡啶、嘧咬、p比咯、吡唑、咪唑、三哇及其衍生物。這些化合物既可以是上述單環(huán)環(huán)狀化合物也可以是如下多環(huán)環(huán)狀化合物，例如。引咮、"引峻、苯并三峻、苯并咪唑、嘌呤、會啉、異唾啉、萘。定、呻哇、萘并味口坐等。此夕卜，雜環(huán)化合物中可以附力口烴基或胺，醜胺、醇、酮、醛、羧酸、酯、醚、卣素以及包含它們的烴作為官能團。作為附加在雜環(huán)化合物上的官能團的實例，可以列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、胺、酰胺、醇、曱基羧基、乙基羧基、醛、羧酸、乙酰氧基、丙酰氧基(7?？谪?。才*->A)、丁酰氧基(7"fa'〉；"、卣素、乙氧基、丙氧基、乙胺、曱胺、二甲胺、二乙胺、多亞乙基多胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、氨基乙基哌。秦等。作為化合物(b)，可以列舉出氯類化合物，例如2-癸基-l-溴十四烷、2-丁基-l-溴辛烷、2-戊基-l-溴壬烷、2-己基-l-溴癸烷、2-庚基-1一溴十一烷、2-辛基-l-溴十二烷、2-壬基-l-渙十三烷、2，4-二辛基-1-溴十四烷、溴聚丁烯(ya乇水'J7"于>)、溴十二烷、溴十二烷、溴十四烷、溴十六烷、溴十八烷、溴二十烷、溴二十二烷、溴二十四烷、異硬脂基溴C口乇4乂^于7u;"、2-癸基-l-氯十四烷、2-丁基-l-氯辛烷、2,4-二辛基-1-氯十四烷、氯聚丁烷、氯十二垸、氯二十四烷；碘類化合物，例如2-癸基-l-碘十四烷、2-丁基-l-碘辛烷、2,4-二辛基-1-碘十四烷、碘聚丁烯、碘十二烷、碘二十四烷；環(huán)氧化合物，例如2-癸基-l,2-環(huán)氧十四烷、2-丁基-l,2-環(huán)氧辛烷、2，4-二辛基-l，2-環(huán)氧十四烷、聚丁烯環(huán)氧化物、1,2-環(huán)氧十二烷、1,2-環(huán)氧二十四烷；胺化合物，例如2-癸基-十四烷胺、2-丁基-辛胺、2,4-二辛基-l—十四烷胺、聚丁烯胺、十二烷胺、二十四烷胺；醇類，例如2-癸基-十四烷醇、2-丁基-辛醇、2，4-二辛基-1-十四烷醇、聚丁烯醇、十二烷醇、二十四烷醇；具有羧基的化合物，例如2-癸基-十四烷酸、2_丁基_辛酸、2,4-二辛基-1-十四烷酸、聚丁烯羧酸、十二烷酸、二十四烷酸。這些化合物既可以單獨使用也可以將兩種以上組合使用。在通式(I)所表示的雜環(huán)化合物中，p為0時的環(huán)狀結(jié)構(gòu)部分或p為1時的兩個環(huán)狀結(jié)構(gòu)部分衍生自上述化合物(a)。11''-114中的至少一個衍生自化合物(b)。通過將作為如上所述地獲得的本發(fā)明洗凈分散劑的通式(I)所表示的雜環(huán)化合物與各種潤滑油用添加劑混合，可獲得潤滑劑用添加劑組合物，通過將上述洗凈分散劑單獨與潤滑油基油混合或者將上述潤滑劑用添加劑組合物與潤滑油基油混合，可獲得本發(fā)明的潤滑油組合物。此外，作為本發(fā)明洗凈分散劑的一種形式的雜環(huán)化合物的硼化物是如下獲得的反應(yīng)生成物使含硼化合物以相對于如上所述獲得的雜環(huán)化合物的摩爾比為1:0.01-10的比例、優(yōu)選l:0，05-5的比例與雜環(huán)化合物反應(yīng)。雜環(huán)化合物與含硼化合物的反應(yīng)于50°C-250°C、優(yōu)選于100。C-20(TC進行。進行反應(yīng)時的溶劑能夠使用例如烴油等有機溶劑。作為含硼化合物能夠使用例如氧化硼、卣化硼、硼酸、硼酸酐、硼酸酯等。需說明的是，上述反應(yīng)獲得的雜環(huán)化合物的硼化物具有以下結(jié)構(gòu)當(dāng)上述通式(I)中的X1、X2、X3和X4，RJ-R4,Y'和Y2的部分各自獨立地為N、NH或氨基時，將硼酸加成或置換NH的氫。作為各種潤滑油用添加劑，具有下述物質(zhì)(括號內(nèi)記栽有下述包含潤滑油基油的潤滑油組合物總量中的優(yōu)選含量和更優(yōu)選含量)?？梢粤信e出聚曱基丙烯酸酯類等粘度指數(shù)改進劑(優(yōu)選1%質(zhì)量-12%質(zhì)量、更優(yōu)選1%質(zhì)量-4%質(zhì)量)、苯并三唑類等防蝕劑(優(yōu)選0.01%質(zhì)量-3%質(zhì)量、更優(yōu)選0.01%質(zhì)量-1.5%質(zhì)量)、烷基化聯(lián)苯胺等抗氧化劑(優(yōu)選0.01%質(zhì)量-5%質(zhì)量、更優(yōu)選0.01%質(zhì)量-1.5%質(zhì)量)、聚丁烯琥珀酰亞胺等分散劑(0.1%質(zhì)量-10%質(zhì)量、更優(yōu)選0.1%質(zhì)量-5%質(zhì)量)、潤滑油流動性改進劑(優(yōu)選0.01%質(zhì)量-2%質(zhì)量、更優(yōu)選0.01%質(zhì)量-1.5%質(zhì)量)、烯基琥珀酸酯類等防銹劑(優(yōu)選0.01%質(zhì)量-6%質(zhì)量、更優(yōu)選0.0％質(zhì)量-3%質(zhì)量)、聚甲基丙烯酸酯等傾點下降劑(優(yōu)選0.01%質(zhì)量-1.5%質(zhì)量、更優(yōu)選0.01%質(zhì)量-0.5%質(zhì)量)、消泡劑(優(yōu)選0.001%質(zhì)量-0.1%質(zhì)量、更優(yōu)選0.001%質(zhì)量-0.01%質(zhì)量)、亞磷酸酯類等抗磨耗劑(優(yōu)選0.001%質(zhì)量-5%質(zhì)量、更優(yōu)選0.001%質(zhì)量-1.5%質(zhì)量)、密封膨潤劑r〉一^膨潤斉ij)(優(yōu)選0.1%質(zhì)量-8%質(zhì)量、更優(yōu)選0.1%質(zhì)量-4%質(zhì)量)、脂肪酰胺等摩擦調(diào)整劑(優(yōu)選0.01%質(zhì)量-3%質(zhì)量、更優(yōu)選0.01%質(zhì)量-1.5%質(zhì)量)等。需說明的是，如下使用本發(fā)明洗凈分散劑使其在與潤滑油基油的總量中為0.01%質(zhì)量-15%質(zhì)量、優(yōu)選0.05%質(zhì)量-10%質(zhì)量。通過使所述洗凈分散劑的量為0.01%質(zhì)量以上，可發(fā)揮洗凈分散效果，通過使所述洗凈分散劑的量為15%質(zhì)量以下避免成本增加，并能夠防止使?jié)櫥突偷墓逃刑匦越档?。作為潤滑油基油沒有特別限制，能夠使用礦物油類和合成油類的各種潤滑油基油。作為礦物油類潤滑油基油，具體而言，可以列舉出將原油常壓蒸餾和減壓蒸餾所獲得的潤滑油餾分如下純化而獲得的烴油將溶劑脫瀝青(溶剤脫扎3)、溶劑萃取、加氫裂解、溶劑脫蠟、催化脫蠟、加氫純化、硫酸洗凈、白土處理等純化處理適當(dāng)組合，進行純化。本文中，作為烴油，能夠使用例如鏈烷烴類礦物油、環(huán)烷烴類礦物油、芳族礦物油等潤滑油的任何一種。此外，作為合成油類潤滑油基油，具體而言，能夠使用苯基醚類合成油，例如聚苯基醚；聚烯烴類合成油，例如聚a-烯烴(聚丁烯、1-辛烯低聚物、l-癸烯低聚物等或它們的加氫產(chǎn)物)；苯類合成油，例如烷基苯；萘類合成油，例如烷基萘；酯類合成油，例如二酯(戊二酸二(十三烷基)酯、己二酸二-2-乙基己酯、己二酸二異癸酯、己二酸二(十三烷基)酯、癸二酸二-2-乙基己酯等)、多元醇酯(三羥甲基丙烷癸酸酯、三羥、曱基丙烷壬酸酯、季戊四醇2-乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等)；二醇類合成油，例如聚氧化亞烷基二醇；醚類合成油，例如聚苯基醚；硅酮類合成油，例如硅酮氟化油等。這些基油既可以單獨使用也可以將兩種以上組合使用。將本發(fā)明的洗凈分散劑摻混至烴油或合成油的潤滑油餾分或它們的混合物所得的物質(zhì)能夠用作內(nèi)燃機用潤滑油組合物(例如，柴油發(fā)動機用潤滑油組合物)、齒輪油、軸承油、變速機油、減震器油和工業(yè)用潤滑油。將上述雜環(huán)化類化合物摻混至烴的燃料油所得的物質(zhì)洗凈分散效果顯著，能夠用作防止雜質(zhì)附著于內(nèi)燃機的汽化器并除去附著物的洗凈劑。實施例下文將基于本發(fā)明的實施例和比較例進行更詳細(xì)地說明，但是本發(fā)明不限于這些實施例。合成例1向500ml的燒瓶中加入1.4g(0.037mol)NaH(60%)、20ml二曱基曱酰胺(DMF)。向其中滴加溶解于30mlDMF中的4.2g(0.036mol)苯并咪唑，在室溫下反應(yīng)30分鐘。然后，向反應(yīng)混合物中滴加溶解于15ml曱苯中的12.6g(0.03mol)2-癸基-l-溴十四烷，在IO(TC下反應(yīng)7小時。蒸鎦除去溶劑后，溶解于300ml己烷中并用水洗凈。用辟b酸鎂干燥后，蒸餾除去己烷，用硅膠柱色譜法純化，獲得ll,2g目標(biāo)產(chǎn)物雜環(huán)化合物。所述雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)式如下在通式(I)中，p為1，n為1，y為1，u為4，m、w、v、k、r為0,乂2和X3為N,W為2-癸基十四烷基，R2、R3、R4為氫，Y1、丫2也為氫。將該雜環(huán)化合物作為"洗凈分散劑1"。合成例2除了使用3.1g(0.036mol)2-氨基四唑代替苯并咪唑以外，與合成例1同樣地進行反應(yīng)，獲得6.3g目標(biāo)產(chǎn)物雜環(huán)化合物。所述雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)式如下在通式(I)中，m為3,v為1,x、n、p、u、r、k為0,X!和X;為N,R'為2-癸基十四烷基，W為氫，Y1為氨基。將該雜環(huán)化合物作為"洗凈分散劑2"。合成例3除了使用2.5g(0.036mol)咪唑代替苯并咪唑以外，與合成例1同樣地進行反應(yīng)，獲得8.5g目標(biāo)產(chǎn)物雜環(huán)化合物。所述雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)式如下在通式(I)中，m為1，v為2，x為1，n、p、u、r、k為O,X'和XS為N,R^為2-癸基十四烷基，W為氫，Y'為氫。將該雜環(huán)化合物作為"洗凈分散劑3"。合成例4除了使用3.1g(0.036mol)2-氨基苯并咪唑代替苯并咪唑以外，與合成例1同樣地進行反應(yīng)，獲得9.3g目標(biāo)產(chǎn)物雜環(huán)化合物。所述雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)式如下在通式(I)中，p為l，n為l，y為l,u為4,m、w、v、k、r為0,乂2和乂3為N，R1為2-癸基十四烷基，R2、R3、尺4為氫，Y'為氨基，￥2為氫。將該雜環(huán)化合物作為"洗凈分散劑4"。合成例5除了使用3.1g(0,036mol)氨基吡嗪代替苯并咪唑以外，與合成例1同樣地進行反應(yīng)，獲得4.1g目標(biāo)產(chǎn)物雜環(huán)化合物。所述雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)式如下在通式(I)中，p為0，m為1，v為2，x為2，n、u、r、k為0，X1和X3為N，R1為l-氨基-2-癸基十四烷基，R2為氫，Y'為氫。將該雜環(huán)化合物作為"洗凈分散劑5"。合成例6在1L的燒瓶中加入7.4g(0.073mol)二異丙胺(iPr2NH)、100ml四氫呋喃(THF)。在-30。C下向其中滴加44ml正丁基鋰(nBuLi)(1.67M己烷溶液；0.073mol)，并在該溫度下攪拌30分鐘。然后加入5.1g(0.055mol)Y-皮考啉的THF溶液(80ml),在-10。C下攪拌15分鐘。然后，滴力。15.0g(0.036mol)2-癸基-l-溴十四烷的THF溶液(80ml)，并在室溫下反應(yīng)l小時，然后在40。C下反應(yīng)4小時。向反應(yīng)混合物中添加300ml飽和氯化銨水溶液，然后用500ml己烷提取，用硫酸鎂干燥有機層。蒸餾除去溶劑后，用硅膠柱色譜法純化，獲得5.6g目標(biāo)產(chǎn)物雜環(huán)化合物。所述雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)式如下在通式(I)中，p為O，v為5，m、n、u、r、k為0，乂3為N,R1為3-癸基十五烷基，W為氫，Y'為氫。將該雜環(huán)化合物作為"洗凈分散劑6"。合成例7除了使用5.1g(0.055mol)a-皮考啉代替，皮考啉以外，與合成例6同樣地進行反應(yīng)，獲得5.6g目標(biāo)產(chǎn)物雜環(huán)化合物。所述雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)式如下在通式(I)中，p為0,v為5，m、n、u、r、k為0，XS為N，W為3-癸基十五烷基，R"為氫，Y'為氫。將該雜環(huán)化合物作為"洗凈分散劑7"。合成例8向300ml的4頸燒瓶中加入93g(0.22mol)由合成例2所合成的(2-癸基-l-十四碳烯基)J-氨基四唑、6.3g(0.102mol)硼酸，邊攪拌邊于150。C在氮氣流下反應(yīng)4小時。在150。C下減壓蒸餾除去生成的水，將反應(yīng)物過濾，獲得96g目標(biāo)產(chǎn)物雜環(huán)化合物的硼化物。所述硼化物的結(jié)構(gòu)式如下在通式(I)中，m為3,v為1,x、n、p、u、r、k為0,X!和X3為N,R!為2-癸基十四烷基，112為氫，Y!為(二羥基硼烷基)氨基。將該雜環(huán)化合物作為"洗凈分散劑8"。合成例9向300mi的4頸燒瓶中加入105g(0.22mol)由合成例4所合成的l-(2-癸基-l-十四碳烯基)-2-氨基苯并咪唑、6.3g(0.102mol)硼酸，于150。C在氮氣流下反應(yīng)4小時。在15(TC下減壓蒸餾除去生成的水，將反應(yīng)物過濾，獲得108g目標(biāo)產(chǎn)物雜環(huán)化合物的硼化物。所述硼化物的結(jié)構(gòu)式如下在通式(I)中，p為1，n為1，y為1，u為4，m、w、v、k、r為0,X和X3為N,W為2-癸基十四烷基，R2、R3、R"為氫，Y'為(二羥基硼烷基)氨基，￥2為氫。將該雜環(huán)化合物作為"洗凈分散劑9"。比較合成例1向2L的高壓滅菌器中加入1,100g聚丁烯(Mw:987)、6.4g(0.021mol)鯨蠟基溴、115g(1.2mol)馬來酸酐，進行氮氣置換，于240。C反應(yīng)5小時。降溫至215°C，減壓蒸餾除去未反應(yīng)的馬來酸酐和鯨蠟基溴，降溫至14(TC并過濾。所得聚丁烯琥珀酸酐的產(chǎn)量為1,100g。向2L的可拆式燒瓶中加入500g所得聚丁烯琥珀酸酐、64g(0.34mol)四亞乙基五胺(TEPA)、300g150中性餾分的礦物油，于150。C在氮氣流下反應(yīng)2小時。通過升溫至200。C減壓蒸餾除去未反應(yīng)的TEPA和生成的水，降溫至140。C并過濾，由此獲得790g用于比較的雜環(huán)化合物(聚丁烯琥珀酰亞胺)。所述用于比較的雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)式如下通式(I)中的Y1為氧雙鍵。因此，其不屬于本發(fā)明的洗凈分散劑的范圍。將該用于比較的雜環(huán)化合物作為"用于比較的洗凈分散劑1"。比較合成例2除了使用915g聚丁蜂(Mw:800)代替聚丁烯(Mw:987)以外，與比較合成例1同樣地進行反應(yīng)。所得聚丁烯琥珀酸酐的產(chǎn)量為940g。然后，使用500g所得聚丁烯琥珀酸酐、76g(0.40mol)四亞乙基五胺(TEPA)、300g150中性餾分的礦物油，與比較合成例1同樣地進行反應(yīng)，獲得810g用于比較的雜環(huán)化合物(聚丁烯琥珀酰亞胺)。所述用于比較的雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)式如下通式(I)中的Y1為氧雙鍵。因此，其不屬于本發(fā)明洗凈分散劑的范圍。將該用于比較的雜環(huán)化合物作為"用于比較的洗凈分散劑2"。比較合成例3除了使用890g聚丁烯(Mw:445)代替聚丁烯(Mw:987)、11g(0.036mol)鯨蠟基溴、397g(2.1mol)馬來酸酐以外，與比較合成例1同樣地進行反應(yīng)。所得聚丁烯琥珀酸酐的產(chǎn)量為990g。然后，使用500g所得聚丁烯琥珀酸酐、88g(0.60mol)三亞乙基四胺(TETA)、300g150中性餾分的礦物油，與比較合成例1同樣地進行反應(yīng)，獲得820g用于比較的雜環(huán)化合物(聚丁烯琥珀酰亞胺)。所述用于比較的雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)式如下通式(I)中的Y1為氧雙鍵。因此，其不屬于本發(fā)明洗凈M劑的范圍。將該用于比較的雜環(huán)化合物作為"用于比較的洗凈分散劑3"。實施例l-9和比較例1-3向卯質(zhì)量份500中性餾分的礦物油中分別混合10質(zhì)量份由合成例l-9和比較合成例1-3獲得的"洗凈分散劑l-9"和"用于比較的洗凈分散劑1-3"，以配制潤滑油組合物。在下述條件下，通過熱管試驗評價這些潤滑油組合物的性能。結(jié)果示于表l。向保持于250。C的內(nèi)徑為2mm的玻璃管中，將潤滑油組合物以0.3毫升/小時、將空氣以10毫升/分鐘連續(xù)通入16小時。將玻璃管中附著的漆與比色卡進行比較，將透明的情況作為10點，將黑的情況作為0點，進行11等級的評價，同時測定玻璃管附著的漆的質(zhì)量。評價越高或者附著的漆越少表示性能越高。本試驗按照J(rèn)PI-5S-55-99進行?；厥丈鲜鰺峁茉囼灪蟮脑囼炗?，通過基于JISK2501的鹽酸法測定堿值。將試驗后的堿值(剩余堿值)和試驗前的堿值(初始堿值)進行比較，并以剩余堿值率(％)表示以評價堿值保持性能[剩余堿值率(％)=(剩余堿值/初始堿值)x100]。剩余堿值率越高表示堿值保持性能越好。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>產(chǎn)業(yè)上的利用可能性將本發(fā)明洗凈分散劑摻混至礦物油類烴油或合成類潤滑油基油或它們的混合物中所得物質(zhì)能夠提高內(nèi)燃機或驅(qū)動傳送機的洗凈分散性，并發(fā)揮優(yōu)異的降低燃料消耗的效果。而且，由于其為無灰類的，因而適合作為將來的環(huán)境協(xié)調(diào)型洗凈分散劑。權(quán)利要求1.洗凈分散劑，所述洗凈分散劑由下述通式(I)所表示的環(huán)狀部分任選具有雙鍵的雜環(huán)化合物組成，通式(I)中，X1、X2、X3和X4各自獨立地表示N或NH、O或S，p表示0或1；x和y各自獨立地表示0-2的整數(shù)，u和r各自獨立地表示0-4的整數(shù)，t和w各自獨立地表示0-3的整數(shù)；當(dāng)p為0時，v表示0-5的整數(shù)，當(dāng)p為1時，v表示0-3的整數(shù)；n和m各自獨立地表示0-3的整數(shù)，k表示0-3的整數(shù)，當(dāng)p為0時，x、y、n、m和v不同時為0；R1-R4各自獨立地表示與碳原子結(jié)合的氫原子，或者表示任選具有選自氨基、酰胺基、醚基和羧基的至少一種取代基的總碳原子數(shù)為10-200的烴基，當(dāng)p為0時，R1和R2不同時為氫原子，當(dāng)p為1時，R1-R4不同時為氫原子；Y1和Y2各自獨立地表示氫原子、鹵原子，或者選自氨基、酰胺基、羥基、羰基、醛基、羧基、酯基和醚基的官能團，或者任選具有選自所述官能團的至少一種官能團的總碳原子數(shù)為1-30的烴基。2.權(quán)利要求1的洗凈分散劑，其中，通式(I)中的p為1，且X1、X2、乂3和乂4各自獨立地為N或NH。3.權(quán)利要求1的洗凈分散劑，其中，通式(I)具有衍生自選自以下的化合物的雜環(huán)骨架吡，定類、吡咯類、嘧啶類、吡唑類、噠嗪類、。米唑類、吡，秦類、三"秦類、三峻類、四wjL類、嗯喳類、&惡二哇類、p塞唑類、噻二唑類、呋喃類、二嚼烷類、吡喃類、噻吩類。4.權(quán)利要求1的洗凈分散劑，其中，所述雜環(huán)化合物是硼化物。5.潤滑劑用添加劑組合物，其特征在于，包含權(quán)利要求1的洗凈分散劑。6.潤滑油組合物，其特征在于，包含權(quán)利要求1的洗凈分散劑。7.權(quán)利要求6的潤滑油組合物，所述潤滑油組合物為內(nèi)燃機用。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供洗凈分散效果優(yōu)異的潤滑油用洗凈分散劑，并通過由如下雜環(huán)化合物組成的洗凈分散劑、包含所述洗凈分散劑的潤滑劑用添加劑組合物以及潤滑油組合物來實現(xiàn)，所述雜環(huán)化合物具有衍生自選自以下化合物的雜環(huán)骨架吡啶類、吡咯類、嘧啶類、吡唑類、噠嗪類、咪唑類、吡嗪類、三嗪類、三唑類、四唑類、噁唑類、噁二唑類、噻唑類、噻二唑類、呋喃類、二噁烷類、吡喃類、噻吩類。文檔編號C10M133/38GK101679898SQ20088001941公開日2010年3月24日申請日期2008年6月10日優(yōu)先權(quán)日2007年6月11日發(fā)明者寺田泉,巖崎純彌,甲島宏明申請人:出光興產(chǎn)株式會社