專利名稱：一種快速定量測(cè)定水樣中磺酰脲類除草劑殘留的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種水樣中磺酰脲類除草劑殘留快速定量測(cè)定的方法，特別涉及甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆的測(cè)定。
背景技術(shù)：
隨著農(nóng)業(yè)技術(shù)的現(xiàn)代化以及生產(chǎn)力的解放，化學(xué)除草劑已成為控制農(nóng)田雜草危害的主要手段。自上世紀(jì)80年代杜邦公司推出第一個(gè)超高效磺酰脲類除草劑(綠磺隆)以來(lái)，磺酰脲類除草劑已成為當(dāng)今世界農(nóng)田雜草防治的重要除草劑，在我國(guó)亦被廣泛應(yīng)用，如在江蘇無(wú)錫有31%的稻田使用苯磺隆+甲磺隆混劑防治雜草。這類除草劑用量特別低，每公頃的施用量只需2 75g活性成分；而且選擇性強(qiáng)，對(duì)不同作物的敏感性差異很大，其微量殘留即可對(duì)后茬敏感作物產(chǎn)生藥害。如綠磺隆在土壤中的殘留期較長(zhǎng)，已危及非靶標(biāo)植物，在我國(guó)旱作地區(qū)后茬為玉米、大豆、棉花的麥田已被禁用。在麥稻連作區(qū)，因使用不當(dāng)亦會(huì)發(fā)生對(duì)水稻的藥害，1995年沈陽(yáng)曾發(fā)生綠磺隆危害水稻的重大事故，造成533. 4hm2稻田受害，其中267hm2絕收[6] ；1992年河北省使用甲磺隆后的麥田，給后茬玉米造成大面積藥害]；1994年在江蘇省油菜田施用胺苯磺隆，使后茬水稻發(fā)生大面積藥害。在我國(guó)有不少磺酰脲類除草劑對(duì)后茬敏感作物產(chǎn)生藥害事件的報(bào)道，國(guó)外也有類似報(bào)道。鑒于此，美國(guó)、歐盟、日本等發(fā)達(dá)國(guó)家或地區(qū)，相繼對(duì)進(jìn)口農(nóng)產(chǎn)品中除草劑殘留制定了最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)(MRLs)。美國(guó)規(guī)定，自2007年2月起，稻米產(chǎn)品中的磺酰脲類除草劑殘留限量為0. 05mg/kg。日本的肯定列表規(guī)定青花菜的氟啶嘧磺隆、啶嘧磺隆、四唑嘧磺隆、芐嘧磺隆的MRL均為0.0aiig/kg。歐盟規(guī)定荔枝中甲酰胺磺隆和啶嘧磺隆為0.01mg/kg。因此，探討磺酰脲類除草劑殘留的分析測(cè)定方法對(duì)控制磺酰脲類除草劑殘留藥害具有重要意義。然而，由于磺酰脲類除草劑用量低，其相應(yīng)的殘留濃度低而這種低殘留濃度特性給土壤、水體、作物中這類化合物的分析測(cè)定就造成一定的困難。因此，尋找磺酰脲類化合物高靈敏度檢測(cè)方法的研究已成為相關(guān)研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)之一。而目前現(xiàn)有的磺酰脲類化合物的檢測(cè)方法，要么費(fèi)時(shí)，要么過程復(fù)雜，要么依賴昂貴的儀器等，使得其不易推廣和普及，因此急需尋找相對(duì)簡(jiǎn)便且快速靈敏的檢測(cè)方法。目前，測(cè)定磺酰脲類除草劑在水及土壤中的殘留主要有高效液相色譜法(HPLC)、氣相色譜法(GC)、毛細(xì)管電泳法、色質(zhì)聯(lián)譜法(LC/MQ、酶聯(lián)免疫法和生物測(cè)定法。HPLC、GC法可檢測(cè)到0. 2μ g/L的樣本，但需光導(dǎo)檢測(cè)器，不易普及推廣?；酋ｋ寤衔餆岵环€(wěn)定，不能用GC直接分析測(cè)定，必須用重氮甲烷衍生化后才能測(cè)定。最近，Marck等用LC/MS法在土壤中可檢測(cè)到6 μ g/kg的4種磺酰脲類除草劑殘留。但是，HPLC、GC、LC/MS等法均有明顯的不足，即對(duì)色譜柱要求較高，單個(gè)樣品測(cè)定耗時(shí)較長(zhǎng)。毛細(xì)管電泳法是采用強(qiáng)電場(chǎng)的液相分離測(cè)定磺酰脲類除草劑殘留，檢測(cè)方法是紫外可見、電化學(xué)法等，可檢測(cè)到0. 5 1. 0 μ g/kg，但由于其采用電場(chǎng)分離方式，要求檢測(cè)物質(zhì)是離子態(tài)或強(qiáng)極性，只能檢測(cè)特定結(jié)構(gòu)的化合物或衍生化后的產(chǎn)物，同時(shí)單個(gè)樣品耗時(shí)也較長(zhǎng)，限制了其檢測(cè)的普適性。
酶聯(lián)免疫法是采用化學(xué)發(fā)光免疫法測(cè)定磺酰脲類除草劑殘留，檢測(cè)限可達(dá)0. 1 0. 3 μ g/L，但酶聯(lián)免疫法專一性強(qiáng)，只能檢測(cè)特定結(jié)構(gòu)的化合物，且抗體的制備相當(dāng)困難。生物測(cè)定法是用敏感植物做指示植物，效果較直接，它包括土培生物測(cè)定、水培生物測(cè)定、土壤提取液生物測(cè)定和細(xì)胞培養(yǎng)生物測(cè)定。但土培生物測(cè)定、土壤提取液生物測(cè)定反映的是土壤中有效態(tài)磺酰脲類除草劑，而不是總殘留，且周期較長(zhǎng)。光化學(xué)熒光分析法(PCF)是上世紀(jì)50年代發(fā)展起來(lái)的一種分析方法，是基于物質(zhì)吸收了紫外-可見輻射發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)從而引起物質(zhì)的結(jié)構(gòu)或性質(zhì)發(fā)生變化，諸如形成熒光發(fā)射官能團(tuán)、發(fā)生熒光增強(qiáng)或猝滅及熒光物質(zhì)的激發(fā)和(或)發(fā)射波長(zhǎng)發(fā)生移動(dòng)等現(xiàn)象，使物質(zhì)的熒光檢測(cè)性質(zhì)發(fā)生改變，借此來(lái)提高熒光分析的靈敏度和選擇性的一種方法，而熒光分析法具有靈敏度高、線性范圍寬等優(yōu)點(diǎn)。PCF是以光子作衍生試劑的新穎熒光分析法，現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于維生素、農(nóng)藥、醫(yī)藥等領(lǐng)域的分析。郭祥群等曾報(bào)道聯(lián)合測(cè)定維生素Bi、B6的光化學(xué)熒光法，方法線性范圍寬，效果較好，維生素Bl和B6的檢出限分別為0. 60和1.0yg/L。溫裕云等以PCF技術(shù)實(shí)現(xiàn)了茶葉中菊酯類農(nóng)藥殘留的高靈敏檢測(cè)，建立了簡(jiǎn)便、可靠、靈敏的菊酯類農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法。在最佳的試驗(yàn)條件下，五種菊酯類的檢出限可達(dá)12 μ g/kg]。Pefia等則研究了室溫下溶劑對(duì)磺胺二甲基嘧啶的光化學(xué)熒光行為的影響，檢出限隨溶劑的變化而不同，但均為μ g/L級(jí)。此外PCF法檢測(cè)速度快，krgei等用PCF技術(shù)在室溫下15min內(nèi)準(zhǔn)確檢測(cè)了 7種被廣泛應(yīng)用的氯苯氧基酸類除草劑?？梢钥闯觯琍CF是一種快速和靈敏的檢測(cè)方法，在有機(jī)物的微量定量分析中有著廣闊的前景。有研究表明，氯磺隆、氯嘧磺隆、甲磺隆和甲嘧磺隆經(jīng)紫外光照后，其熒光強(qiáng)度明顯高于未經(jīng)處理的化合物，是未經(jīng)處理的3. 7 48. 3倍。這表明磺酰脲類化合物紫外光化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)物具有熒光特性，利用這一特性，可建立一種快速檢測(cè)磺酰脲類除草劑殘留的新方法。但目前應(yīng)用光化學(xué)熒光法方法(PCF)進(jìn)行磺酰脲類化合物殘留分析的報(bào)道卻很少。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種快速、靈敏度較高的檢測(cè)微量磺酰脲類除草劑甲嘧磺隆、玉嘧磺隆或氯磺隆殘留的光化學(xué)熒光分析方法。本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種快速定量測(cè)定水樣中磺酰脲類除草劑殘留的方法，所述方法為取含磺酰脲類除草劑殘留的水樣，加入0. lmol/L SDS水溶液，調(diào)節(jié)pH值為7 12，用蒸餾水定容使SDS終濃度為2. 0 2. 5X10_3mol/L，獲得待測(cè)樣品液，將待測(cè)樣品液于25°C下，紫外照射120 150s，然后用熒光光譜儀測(cè)定待測(cè)樣品的熒光信號(hào)強(qiáng)度值；分別將甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆標(biāo)準(zhǔn)品用甲醇溶解成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)品甲醇溶液代替水樣，與配制待測(cè)樣品液相同條件下配制標(biāo)準(zhǔn)樣品液，并在相同條件下用熒光光譜儀測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)樣品的熒光信號(hào)強(qiáng)度值，分別繪制甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆線性標(biāo)準(zhǔn)曲線，根據(jù)線性標(biāo)準(zhǔn)曲線定量測(cè)知待測(cè)樣品中磺酰脲類除草劑中甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆各自的殘留；所述水樣經(jīng)玻璃纖維濾膜過濾除去懸浮物，所述磺酰脲類除草劑殘留包括甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆。所述不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)品甲醇溶液中標(biāo)準(zhǔn)品濃度與待測(cè)樣品中相應(yīng)殘留物質(zhì)的濃度范圍相符合。所述標(biāo)準(zhǔn)曲線按如下方法繪制分別將甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆標(biāo)準(zhǔn)品用甲醇溶解，分別配制成1 X 10_3mol/L甲嘧磺隆甲醇溶液、1 X lO^mol/L玉嘧磺隆甲醇溶液及1 X 10_3mOl/L氯磺隆甲醇溶液，再依次加入0. lmol/L SDS水溶液，再分別用相應(yīng)pH緩沖液調(diào)節(jié)至PH 9，pH 7及pH12，用蒸餾水定容使SDS終濃度均為2. 0 2. 5X 10_3mol/L，依次得到濃度分別為 0,2. 0X10_6、4. 0X10_6、6. 0X10_6、8. 0X10_6、1. 0X10_5mol/L 的甲嘧磺隆標(biāo)準(zhǔn)溶液、嘧磺隆標(biāo)準(zhǔn)溶液及氯磺隆標(biāo)準(zhǔn)溶液，并在25°C下于紫外條件下照射120 150s，然后用熒光光譜儀測(cè)定各自的熒光信號(hào)強(qiáng)度值，分別繪制甲嘧磺隆線性標(biāo)準(zhǔn)曲線、嘧磺隆線性標(biāo)準(zhǔn)曲線及氯磺隆線性標(biāo)準(zhǔn)曲線。所述定量測(cè)定水樣中甲嘧磺隆的方法為取含磺酰脲類除草劑殘留的水樣，加入0. lmol/L SDS水溶液，調(diào)節(jié)pH值為9，用蒸餾水定容使SDS終濃度為2. 0 2. 5 XlO^mol/L，獲得待測(cè)樣品液，將待測(cè)樣品液于25°C下，紫外照射120 150s，然后用熒光光譜儀測(cè)定待測(cè)樣品的熒光信號(hào)強(qiáng)度值；將甲嘧磺隆標(biāo)準(zhǔn)品用甲醇溶解成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)品甲醇溶液代替水樣，與配制待測(cè)樣品液相同條件下配制標(biāo)準(zhǔn)樣品液，并在相同條件下用熒光光譜儀測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)樣品的熒光信號(hào)強(qiáng)度值，繪制甲嘧磺隆線性標(biāo)準(zhǔn)曲線，根據(jù)線性標(biāo)準(zhǔn)曲線定量測(cè)知待測(cè)樣品中磺酰脲類除草劑中甲嘧磺隆的殘留量；所述水樣經(jīng)玻璃纖維濾膜過濾除去懸浮物，所述磺酰脲類除草劑殘留包括甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆。所述定量測(cè)定水樣中玉嘧磺隆的方法為取含磺酰脲類除草劑殘留的水樣，加入0. lmol/L SDS水溶液，調(diào)節(jié)pH值為7，用蒸餾水定容使SDS終濃度為2. 0 2. 5 XlO^mol/L，獲得待測(cè)樣品液，將待測(cè)樣品液于25°C下，紫外照射120 150s，然后用熒光光譜儀測(cè)定待測(cè)樣品的熒光信號(hào)強(qiáng)度值；將玉嘧磺隆標(biāo)準(zhǔn)品用甲醇溶解成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)品甲醇溶液代替水樣，與配制待測(cè)樣品液相同條件下配制標(biāo)準(zhǔn)樣品液，并在相同條件下用熒光光譜儀測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)樣品的熒光信號(hào)強(qiáng)度值，繪制玉嘧磺隆線性標(biāo)準(zhǔn)曲線，根據(jù)線性標(biāo)準(zhǔn)曲線定量測(cè)知待測(cè)樣品中磺酰脲類除草劑中玉嘧磺隆殘留量；所述水樣經(jīng)玻璃纖維濾膜過濾除去懸浮物，所述磺酰脲類除草劑殘留包括甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆。所述定量測(cè)定水樣中氯磺隆的方法為取含磺酰脲類除草劑殘留的水樣，加入0. lmol/L SDS水溶液，調(diào)節(jié)pH值為12，用蒸餾水定容使SDS終濃度為2. 0 2. 5 X 10_3mol/L，獲得待測(cè)樣品液，將待測(cè)樣品液于25°C下，紫外照射120 150s，然后用熒光光譜儀測(cè)定待測(cè)樣品的熒光信號(hào)強(qiáng)度值；將氯磺隆標(biāo)準(zhǔn)品用甲醇溶解成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)品甲醇溶液代替水樣，與配制待測(cè)樣品液相同條件下配制標(biāo)準(zhǔn)樣品液，并在相同條件下用熒光光譜儀測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)樣品的熒光信號(hào)強(qiáng)度值，繪制氯磺隆線性標(biāo)準(zhǔn)曲線，根據(jù)線性標(biāo)準(zhǔn)曲線定量測(cè)知待測(cè)樣品中磺酰脲類除草劑中氯磺隆的殘留量；所述水樣經(jīng)玻璃纖維濾膜過濾除去懸浮物，所述磺酰脲類除草劑殘留包括甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆。所述調(diào)節(jié)pH值為7 12是為了有效測(cè)定水溶液中同時(shí)存在的多種磺酰脲的除草劑，使不同磺酰脲獲得最佳光化學(xué)反應(yīng)條件。如水樣中同時(shí)含甲嘧磺隆殘留、嘧磺隆殘留和氯磺隆殘留時(shí)，為有效測(cè)定甲嘧磺隆殘留、嘧磺隆殘留和氯磺隆殘留，需使用三份樣品并分別調(diào)節(jié)PH為9、7和12，光化學(xué)反應(yīng)后，即可分別有效測(cè)定甲嘧磺隆殘留、玉嘧磺隆殘留和氯磺隆殘留。所述甲嘧磺隆殘留、玉嘧磺隆殘留和氯磺隆殘留的最低檢測(cè)限分別為3yg/L、0.4yg/I^0.5yg/L。本發(fā)明所述待測(cè)樣品中甲嘧磺隆、玉嘧磺隆或氯磺隆的含量根據(jù)公式(1)計(jì)算如下
待測(cè)樣中甲嘧磺隆、玉嘧磺隆或氯磺隆的量(mg/L) = pxixmxl03公式(1)
廠2公式(1)中P -根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算獲得的待測(cè)樣品中甲嘧磺隆、玉嘧磺隆或氯磺隆的摩爾濃度(mol/L)；V1——吸取待測(cè)樣品的體積(mL)；V2——容量瓶的溶液體積(mL)；m——甲嘧磺隆、玉嘧磺隆或氯磺隆的摩爾質(zhì)量(g)；與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果主要體現(xiàn)在本發(fā)明根據(jù)PCF快速靈敏的優(yōu)點(diǎn)，以及磺酰脲類化合物紫外光化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)物具有熒光特性，建立了磺酰脲類除草劑甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆微量殘留的PCF快速分析方法，并將其應(yīng)用于自然水體樣品的快速分析，檢測(cè)時(shí)間短，靈敏度高，可批量檢測(cè)，靈敏度高于高效液相色譜法紫外檢測(cè)器在不同介質(zhì)中的檢測(cè)限值。


圖1甲嘧磺隆含量與If值的線性標(biāo)準(zhǔn)曲線圖2玉嘧磺隆含量與If值的線性標(biāo)準(zhǔn)曲線圖3氯磺隆含量與If值的線性標(biāo)準(zhǔn)曲線
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅限于此(1)藥劑及試劑甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)及氯磺隆 (chlorsulfuron)標(biāo)準(zhǔn)品，廠家為美國(guó)杜邦公司。十二烷基苯磺酸鈉(SDQ、甲醇為分析純。體積分?jǐn)?shù)為20%的系列標(biāo)準(zhǔn)pH值緩沖液，廠家為德國(guó)Merck公司。(2)主要儀器熒光光譜儀(島津RF5301-PC)；含有紫外燈組的光化學(xué)反應(yīng)裝置(燈組有12個(gè)， 照度2. 924mW/cm2，浙江大學(xué)環(huán)境與資源學(xué)院自制實(shí)驗(yàn)設(shè)備，專利號(hào)ZL200820120401)；石英比色杯(IcmX IcmX 5cm)，pH 計(jì)。(3)溶液配制甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制將一定量的甲嘧磺隆、玉嘧磺隆或氯磺隆標(biāo)準(zhǔn)品分別用甲醇溶解，配制成1 X 10-3mol/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，于冰箱中4°C避光保存。SDS水溶液用蒸餾水配制成0. lmol/L的SDS水溶液。(4)檢測(cè)條件在終濃度為2. 0 2. 5X 10_3mol/L、一定酸堿度(甲嘧磺隆pH 9，玉嘧磺隆pH 7 及氯磺隆PH 12)的SDS水溶液中，分別含甲嘧磺隆、玉嘧磺隆或氯磺隆的樣品經(jīng)紫外線照射120 150s，然后用熒光光譜儀測(cè)定其熒光信號(hào)強(qiáng)度(If)值，通過標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算獲得磺酰脲除草劑的定量濃度。實(shí)施例1標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制(1)甲嘧磺隆線性標(biāo)準(zhǔn)曲線分別取上述配制的lXl(T3mol/L甲嘧磺隆標(biāo)準(zhǔn)溶液0、10、20、30、40、50 μ L于6只 5mL的容量瓶中，加入125 μ L上述制備的0. lmol/L SDS水溶液，再加入ImL標(biāo)準(zhǔn)pH緩沖液，調(diào)至最佳PH 9，用蒸餾水定容至5mL，使SDS終濃度均為2. 5 X lO^mol/L,得到濃度分別為 0、2. 0X10_6、4. 0X10_6、6. 0X10_6、8. 0X10_6、1. 0X10_5mol/L 甲嘧磺隆標(biāo)準(zhǔn)樣品，將上述
甲嘧磺隆的標(biāo)準(zhǔn)樣品各取3mL置于石英比色杯中，在25°C下，于光化學(xué)反應(yīng)裝置中連續(xù)照射120s，再將照射后的的標(biāo)準(zhǔn)樣品放到熒光光譜儀中測(cè)定其熒光信號(hào)強(qiáng)度(If)值，繪制甲嘧磺隆含量與If值的線性標(biāo)準(zhǔn)曲線，結(jié)果見圖1。(2)玉嘧磺隆線性標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)量方法同步驟(1)，玉嘧磺隆pH調(diào)節(jié)至7，圖2所示。(3)氯磺隆線性標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)量方法同步驟(1)，氯磺隆pH調(diào)節(jié)至12，圖3所示。實(shí)施例2自然水樣的測(cè)定分別取經(jīng)玻璃纖維濾膜過濾除去懸浮物的含磺酰脲除草劑殘留的天然水樣3份 (通過高效液相色譜測(cè)定已知甲嘧磺隆，玉嘧磺隆及氯磺隆濃度分別為1. 1，1. 3及1. 4mg/ L)，于5mL的容量瓶中，分別加入上述配制的0. lmol/L SDS水溶液125 μ L，加入ImL標(biāo)準(zhǔn) PH緩沖液，分別調(diào)至最佳ρΗ(甲嘧磺隆pH 9，玉嘧磺隆pH 7及氯磺隆pH 12)，用蒸餾水定容，使SDS終濃度為2. 5Χ 10_3mol/L，獲得待測(cè)樣品3份，將上述3份待測(cè)樣品各取3mL置于石英比色杯中，在25°C下，于光化學(xué)反應(yīng)裝置中連續(xù)照射120s，在熒光光譜儀中測(cè)定照射后的待測(cè)樣品的熒光信號(hào)強(qiáng)度(If)值，根據(jù)上述標(biāo)準(zhǔn)曲線，按照公式(1)計(jì)算得到水樣中甲嘧磺隆、玉嘧磺隆或氯磺隆的含量，結(jié)果分別是1. 09，1. 31及1. 39mg/L,與高效液相色譜測(cè)定結(jié)果相比重現(xiàn)性好。待測(cè)樣品中甲嘧磺隆、玉嘧磺隆或氯磺隆的含量根據(jù)公式(1)計(jì)算如下
待測(cè)樣中甲嘧磺隆、玉嘧磺隆或氯磺隆的量(mg/L) = pxixmxl03公式(1)
廠2公式(1)中P -根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算獲得的待測(cè)樣品中甲嘧磺隆、玉嘧磺隆或氯磺隆的摩爾濃度(mol/L)；V1——吸取待測(cè)樣品的體積(mL)；V2——容量瓶的溶液體積(mL)；m——甲嘧磺隆、玉嘧磺隆或氯磺隆的摩爾質(zhì)量(g)；實(shí)施例3檢測(cè)限的確定將上述配制的1 X 10_3mol/L甲嘧磺隆標(biāo)準(zhǔn)溶液、1 X 10_3mol/L玉嘧磺隆標(biāo)準(zhǔn)溶液和lX10_3mol/L氯磺隆標(biāo)準(zhǔn)溶液分成3組，每組分別取0. 2,0. 5,1. 0,2. 0,4. 0,8. 0,16. 0、 24. 0,36. 0 μ L于分別置于5mL的容量瓶中，采用上述標(biāo)準(zhǔn)曲線相同方法測(cè)定甲嘧磺隆、玉嘧磺隆或氯磺隆的濃度，采用最小二乘法對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行回歸分析，確定該方法的檢測(cè)限。結(jié)果如表1，由表1可知甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆的標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)r分別為0. 9998、 0. 9997和0. 9998，同時(shí)光化學(xué)熒光法方法檢測(cè)甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆的最低檢測(cè)限 (LOD)分別達(dá)到3 μ g/L、0. 4 μ g/L及0. 5 μ g/L，小于磺酰脲類除草劑的最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn) (0. 01 0. 05mg/L)，且低于高效液相色譜法紫外檢測(cè)器在不同介質(zhì)中的檢測(cè)限值(10 20 μ g/L)，表明光化學(xué)熒光分析方法是一種快速定量測(cè)定水樣中微量甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆微量殘留的有效方法。 表ISDS膠體分散體系中光化學(xué)熒光法測(cè)定甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆的結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種快速定量測(cè)定水樣中磺酰脲類除草劑殘留的方法，其特征在于所述方法為取含磺酰脲類除草劑殘留的水樣，加入0. lmol/L SDS水溶液，調(diào)節(jié)pH值為7 12，用蒸餾水定容使SDS終濃度為2. 0 2. 5X 10_3mol/L，獲得待測(cè)樣品液，將待測(cè)樣品液于25°C下，紫外照射120 150s，然后用熒光光譜儀測(cè)定待測(cè)樣品的熒光信號(hào)強(qiáng)度值；分別將甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆標(biāo)準(zhǔn)品用甲醇溶解成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)品甲醇溶液代替水樣，與配制待測(cè)樣品液相同條件下配制標(biāo)準(zhǔn)樣品液，并在相同條件下用熒光光譜儀測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)樣品的熒光信號(hào)強(qiáng)度值，分別繪制甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆線性標(biāo)準(zhǔn)曲線，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線定量測(cè)知待測(cè)樣品中磺酰脲類除草劑中甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆各自的殘留量；所述水樣經(jīng)玻璃纖維濾膜過濾除去懸浮物，所述磺酰脲類除草劑殘留包括甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆。
2.如權(quán)利要求1所述快速定量測(cè)定水樣中磺酰脲類除草劑殘留的方法，其特征在于所述線性標(biāo)準(zhǔn)曲線按如下方法繪制分別將甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆標(biāo)準(zhǔn)品用甲醇溶解，分別配制成IX 10_3mol/L甲嘧磺隆甲醇溶液、IX 10_3mol/L玉嘧磺隆甲醇溶液及.1 X 10_3mol/L氯磺隆甲醇溶液，再依次加入0. lmol/L SDS水溶液，分別調(diào)節(jié)pH 9，pH 7及PH 12，分別用蒸餾水定容使SDS終濃度均為2. 0 2. 5 X lO^mol/L,依次得到濃度分別為.0、2. OX 10_6、4. OX 10_6、6. OX 10_6、8. OX 10_6、1. OX 10_5mol/L 的甲嘧磺隆標(biāo)準(zhǔn)溶液、嘧磺隆標(biāo)準(zhǔn)溶液及氯磺隆標(biāo)準(zhǔn)溶液，并在25°C下于紫外條件下照射120 150s，然后用熒光光譜儀測(cè)定各自的熒光信號(hào)強(qiáng)度值，分別繪制甲嘧磺隆線性標(biāo)準(zhǔn)曲線、玉嘧磺隆線性標(biāo)準(zhǔn)曲線及氯磺隆線性標(biāo)準(zhǔn)曲線。
3.如權(quán)利要求1所述快速定量測(cè)定水樣中磺酰脲類除草劑殘留的方法，其特征在于所述定量測(cè)定水樣中甲嘧磺隆的方法為取含磺酰脲類除草劑殘留的水樣，加入0. lmol/LSDS水溶液，調(diào)節(jié)pH值為9，用蒸餾水定容使SDS終濃度為2. 0 2. 5 X lO^mol/L,獲得待測(cè)樣品液，將待測(cè)樣品液于25°C下，紫外照射120 150s，然后用熒光光譜儀測(cè)定待測(cè)樣品的熒光信號(hào)強(qiáng)度值；將甲嘧磺隆標(biāo)準(zhǔn)品用甲醇溶解成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)品甲醇溶液代替水樣，與配制待測(cè)樣品液相同條件下配制標(biāo)準(zhǔn)樣品液，并在相同條件下用熒光光譜儀測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)樣品的熒光信號(hào)強(qiáng)度值，繪制甲嘧磺隆線性標(biāo)準(zhǔn)曲線，根據(jù)線性標(biāo)準(zhǔn)曲線定量測(cè)知待測(cè)樣品中磺酰脲類除草劑中甲嘧磺隆的殘留量；所述水樣經(jīng)玻璃纖維濾膜過濾除去懸浮物，所述磺酰脲類除草劑殘留包括甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆。
4.如權(quán)利要求1所述快速定量測(cè)定水樣中磺酰脲類除草劑殘留的方法，其特征在于所述定量測(cè)定水樣中玉嘧磺隆的方法為取含磺酰脲類除草劑殘留的水樣，加入0. lmol/LSDS水溶液，調(diào)節(jié)pH值為7，用蒸餾水定容使SDS終濃度為2. 0 2. 5 X lO^mol/L,獲得待測(cè)樣品液，將待測(cè)樣品液于25°C下，紫外照射120 150s，然后用熒光光譜儀測(cè)定待測(cè)樣品的熒光信號(hào)強(qiáng)度值；將玉嘧磺隆標(biāo)準(zhǔn)品用甲醇溶解成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)品甲醇溶液代替水樣，與配制待測(cè)樣品液相同條件下配制標(biāo)準(zhǔn)樣品液，并在相同條件下用熒光光譜儀測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)樣品的熒光信號(hào)強(qiáng)度值，繪制玉嘧磺隆線性標(biāo)準(zhǔn)曲線，根據(jù)線性標(biāo)準(zhǔn)曲線定量測(cè)知待測(cè)樣品中磺酰脲類除草劑中玉嘧磺隆殘留量；所述水樣經(jīng)玻璃纖維濾膜過濾除去懸浮物，所述磺酰脲類除草劑殘留包括甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆。
5.如權(quán)利要求1所述快速定量測(cè)定水樣中磺酰脲類除草劑殘留的方法，其特征在于所述定量測(cè)定水樣中氯磺隆的方法為取含磺酰脲類除草劑殘留的水樣，加入0. lmol/L SDS水溶液，調(diào)節(jié)PH值為12，用蒸餾水定容使SDS終濃度為2. 0 2. 5 X lO^mol/L,獲得待測(cè)樣品液，將待測(cè)樣品液于25°C下，紫外照射120 150s，然后用熒光光譜儀測(cè)定待測(cè)樣品的熒光信號(hào)強(qiáng)度值；將氯磺隆標(biāo)準(zhǔn)品用甲醇溶解成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)品甲醇溶液代替水樣，與配制待測(cè)樣品液相同條件下配制標(biāo)準(zhǔn)樣品液，并在相同條件下用熒光光譜儀測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)樣品的熒光信號(hào)強(qiáng)度值，繪制氯磺隆線性標(biāo)準(zhǔn)曲線，根據(jù)線性標(biāo)準(zhǔn)曲線定量測(cè)知待測(cè)樣品中磺酰脲類除草劑中氯磺隆的殘留量；所述水樣經(jīng)玻璃纖維濾膜過濾除去懸浮物，所述磺酰脲類除草劑殘留包括甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆。
6.如權(quán)利要求1或3所述快速定量測(cè)定水樣中磺酰脲類除草劑殘留的方法，其特征在于所述甲嘧磺隆殘留的最低檢測(cè)限為3 μ g/L。
7.如權(quán)利要求1或4所述快速定量測(cè)定水樣中磺酰脲類除草劑殘留的方法，其特征在于所述玉嘧磺隆殘留的最低檢測(cè)限為0. 4 μ g/L。
8.如權(quán)利要求1或5所述快速定量測(cè)定水樣中磺酰脲類除草劑殘留的方法，其特征在于所述氯磺隆殘留的最低檢測(cè)限為0. 5 μ g/L。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種快速定量測(cè)定水樣中磺酰脲類除草劑殘留的方法取含磺酰脲類除草劑殘留的水樣，加入0.1mol/L SDS水溶液，調(diào)節(jié)pH值為7～12，用蒸餾水定容使SDS終濃度為2.0～2.5×10-3mol/L，獲得待測(cè)樣品液，將待測(cè)樣品液于25℃下，紫外照射120～150s，然后用熒光光譜儀測(cè)定待測(cè)樣品的熒光信號(hào)強(qiáng)度值；根據(jù)線性標(biāo)準(zhǔn)曲線定量測(cè)知待測(cè)樣品中磺酰脲類除草劑中甲嘧磺隆、玉嘧磺隆及氯磺隆各自的殘留；本發(fā)明方法檢測(cè)時(shí)間短，靈敏度高，可批量檢測(cè)，靈敏度高于高效液相色譜法紫外檢測(cè)器在不同介質(zhì)中的檢測(cè)限值。
文檔編號(hào)G01N1/38GK102565015SQ201110439508
公開日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2011年12月24日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月24日
發(fā)明者廖敏, 謝曉梅 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)