氣相色譜測定成品汽油中非常規(guī)含氧添加劑的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明為一種氣相色譜測定成品汽油中含氧化合物的方法，具體地說，是一種氣 相色譜測定成品汽油中非常規(guī)含氧添加劑及含量的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 成品汽油中的總氧含量是成品汽油質(zhì)量控制的一項重要指標。通過測定成品汽油 中的含氧化合物的含量，可W計算出成品汽油的總氧含量。成品汽油中常見的含氧化合物 包括用于提高汽油辛焼值的含氧化合物添加劑如甲基叔下基離、己基叔下基離、甲基叔戊 基離，W及Cl?C4醇類化合物等，該些組分的測定采用SH/T 0663的雙柱法或SH/T 0720 的氣相色譜/氧選擇性檢測器測定方法來進行。近年來，某些醋類化合物如己酸仲下醋和 碳酸二甲醋等，也被作為提高汽油辛焼值的調(diào)和組分添加至成品汽油中，而甲縮酵作為一 種便宜易得的化工原料，由于其成本低廉，存在明顯的利益空間，而被調(diào)入成品汽油中。該 幾種組分采用SH/T 0663方法測定時，由于組分色譜峰與某些醇離類化合物色譜峰重疊而 無法準確檢測，采用SH/T 0720方法時，由于甲縮酵和叔下醇的色譜峰無法有效分離，也影 響測定。因此，采用現(xiàn)行的標準方法無法及時檢測到成品汽油中可能含有的該幾類非常規(guī) 添加劑，無法得出試樣中準確的總氧含量，影響成品汽油的質(zhì)量控制。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的是提供一種氣相色譜測定成品汽油中非常規(guī)含氧添加劑的方法，該 法可測定成品汽油中的非常規(guī)含氧添加劑，并通過標準曲線，確定樣品中的非常規(guī)含氧添 加劑含量。
[0004] 本發(fā)明提供的氣相色譜測定汽油中非常規(guī)含氧添加劑含量的方法，包括將加入內(nèi) 標物的成品汽油送入氣相色譜儀的進樣口，進入與進樣口相連的非極性色譜柱中進行分 離，將電磁閥置于打開位置，使非極性色譜柱的流出物由流經(jīng)其出口的載氣攜帶進入強極 性色譜柱分離姪和含氧化合物，然后進入第一火焰離子化檢測器進行檢測，當達到2-己麗 進入強極性色譜柱的時間后，改變電磁閥接通位置，使非極性色譜柱中的流出物由流經(jīng)其 出口的載氣攜帶進入阻尼柱后由第二火焰離子化檢測器進行檢測。
[0005] 本發(fā)明方法將非極性色譜柱與強極性色譜柱相連用于檢測成品汽油中的非常規(guī) 含氧添加劑，按2-己麗進入強極性色譜柱的保留時間切換非極性色譜柱連接方式，令其與 阻尼柱連接，使沸點高于2-己麗的組分進入阻尼柱后由另一個火焰離子化檢測器檢測。本 發(fā)明方法可準確測定成品汽油中非常規(guī)含氧添加劑的含量。
【附圖說明】
[0006] 圖1為本發(fā)明色譜柱連接示意圖。
[0007] 圖2為本發(fā)明測定的標準溶液中的含氧化合物色譜圖。圖2中各數(shù)字表示含義如 下：
[000引 1-甲基叔下基離；2-甲基叔戊基離；3-甲醇；4 一甲縮酵；5-己醇；6-己酸己 醋；7-碳酸二甲醋；8-正/異丙醇；9-異/仲/叔下醇；10-正下醇；11-己酸仲下醋； 12-叔戊醇；13-己二醇二甲離；14 一輕姪。
[0009] 圖3為本發(fā)明采用內(nèi)標法建立的各含氧添加劑的標準曲線。 圖4為本發(fā)明測定的成品汽油中的含氧化合物的色譜圖。圖4中各數(shù)字表示含義如 下： 1 一甲基叔下基離；2-甲基叔戊基離；3 -甲醇；4一甲縮酵；5-異/仲/叔下醇；6-己 二醇二甲離；7-未知物；8-輕姪；9-重姪。
【具體實施方式】
[0010] 本發(fā)明采用含有中也切割組件的雙柱氣相色譜系統(tǒng)，通過切換的方式消除姪類組 分對非常規(guī)含氧添加劑測定的干擾，選擇了一根對含氧化合物有特殊保留能力的強極性色 譜柱，在該色譜柱上各種非常規(guī)含氧添加劑，如甲縮酵、己酸己醋、己酸仲下醋、碳酸二甲醋 可W與姪類化合物W及常規(guī)醇離類含氧化合物獲得良好的分離效果，從而可準確測定該些 組分的含量。
[0011] 本發(fā)明將非極性色譜柱與強極性色譜柱串連分離成品汽油中含有的非常規(guī)含氧 添加劑，并采用中也切割組件在進樣時間達到2-己麗進入強極性色譜柱的時間后，阻斷非 極性色譜柱與強極性色譜柱的連接，使其與阻尼柱相連，從而消除成品汽油中姪類組分對 所測含氧化合物的干擾。
[0012] 本發(fā)明所述的中也切割組件是由電磁閥控制的氣體流路管線，包括電磁閥、一段 阻尼和微流控H通。非極性色譜柱的出口與中也切割組件的微流控H通的入口相連，微流 控H通的兩個接口分別與強極性色譜柱和阻尼柱相連，并通過管線與中也切割組件中的電 磁閥相連。當電磁閥設(shè)為"打開（ON)"位置時，進入電磁閥的載氣流經(jīng)非極性色譜柱出口進 入強極性色譜柱，當電磁閥設(shè)為"關(guān)閉（OFF)"位置時，進入電磁閥的載氣流向改變，經(jīng)非極 性色譜柱出口進入阻尼柱。
[0013] 本發(fā)明所述的非極性色譜柱的固定相為甲基聚娃氧焼，色譜柱長優(yōu)選30m，內(nèi)徑優(yōu) 選為 0. 32mm。
[0014] 所述的強極性色譜柱優(yōu)選化yPLOT色譜柱，色譜柱長優(yōu)選10m，內(nèi)徑優(yōu)選0. 53mm。
[0015] 所述的阻尼柱優(yōu)選彈性石英柱管，其色譜柱阻力與強極性色譜柱相等。
[0016] 強極性色譜柱和阻尼柱的出口分別連接兩個火焰離子化檢測器（FID)，用于檢測 流出物，與強極性色譜柱相連的FID用于檢測樣品中的含氧化合物，與阻尼柱相連的FID用 于檢測沸點大于2-己麗的重質(zhì)姪，確認其未影響非常規(guī)含氧添加劑的測定。
[0017] 本發(fā)明方法注入氣相色譜儀的進樣量優(yōu)選0. 1?0. 3 y L。
[001引本發(fā)明方法中，優(yōu)選控制色譜儀進樣口溫度250?28(TC，穩(wěn)壓方式下進樣口壓 力為65?70kPa，分流比100?150 ;1，進樣體積為0. 2?0. 5y L ;氮氣為載氣，流經(jīng)非極 性色譜柱出口的載氣壓力為25?35kPa0
[0019] 所用色譜柱，包括非極性色譜柱、強極性色譜柱和阻尼柱的初溫優(yōu)選80?locrc， 保持3?5min，升溫速率5?10°C /min,終溫優(yōu)選200?220°C，保持5?lOmin。
[0020] 優(yōu)選控制火焰離子化檢測器的溫度為250?28(TC，氨氣流量為30?35血/min， 空氣流量為350?400血/min,氮氣巧h償氣）流量為25?30L/min。
[0021] 在進樣一定時間后，優(yōu)選在進樣0. Imin時，將電磁閥設(shè)置為打開，使非極性色譜 柱的流出物進入強極性色譜柱，在進樣4. 0?4. 5min時改變位置，使非極性色譜柱的流出 物進入阻尼柱。
[0022] 下面通過附圖進一步說明本發(fā)明。
[002引圖1中，氣相色譜儀包含兩根不同極性的色譜柱和一根阻尼柱，色譜儀進樣口 5與 非極性色譜柱1相連，非極性色譜柱1與中也切割組件（Deans Switch)的微流控H通的入