一種固體樣品中可吸附有機(jī)氯化物的檢測(cè)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于測(cè)量技術(shù)，特別涉及一種固體樣品中可吸附有機(jī)氯化物的檢測(cè)方法。
【背景技術(shù)】
[0002]有機(jī)氯化物大部分為持久性有機(jī)污染物，一般不存在于天然水體，是人為污染的標(biāo)志，歷來(lái)受人們所關(guān)注，其中研宄較多的是可吸附有機(jī)氯化物(AOX)，不包括氟化物，只指氯化物、溴化物和碘化物。AOX具有較強(qiáng)的親油性，在天然水體中不容易降解，易在細(xì)胞組織的脂肪部位沉積，大都具有很強(qiáng)的毒性，易導(dǎo)致機(jī)體病變，可致癌、致畸性和致突變等。隨著工業(yè)過(guò)程對(duì)環(huán)境污染的日益加劇，以AOX表征的有機(jī)鹵化物已經(jīng)成為一項(xiàng)國(guó)際性水質(zhì)指標(biāo)，規(guī)定了其限值。
[0003]很多行業(yè)都會(huì)產(chǎn)生Α0Χ。造紙工業(yè)的AOX污染主要來(lái)源于含氯漂白廢水，有研宄表明紙漿在含氯漂白的過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生三氯甲烷、氯代酚類、氯化脂肪酸等500多種有機(jī)氯化物，這些有機(jī)氯化物排放到自然水體中會(huì)對(duì)生物積累產(chǎn)生病變或死亡，并且會(huì)通過(guò)飲水直接作用于哺乳動(dòng)物和人類，其危害性非常大?！吨茲{造紙工業(yè)水污染排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB3544-2008)，把AOX列為強(qiáng)制執(zhí)行指標(biāo)，排放限值為12mg/L。我國(guó)是紡織大國(guó)，紡織行業(yè)的染整加工中常見的羊毛脫脂劑、殺蟲劑、干洗劑、漂白劑等均屬有機(jī)鹵化物，這些有機(jī)氯化物在使用的過(guò)程中可能殘留或者二次反應(yīng)產(chǎn)生新的有機(jī)氯化物。這些有機(jī)氯化物殘留到衣物上，極有可能對(duì)人體健康帶來(lái)危害。同時(shí)工業(yè)“三廢”的排放都會(huì)給環(huán)境帶來(lái)嚴(yán)重的污染。農(nóng)牧林等行業(yè)使用的殺蟲劑、防腐劑等也可能帶來(lái)更多的Α0Χ。生活垃圾中也含有大量的Α0Χ，如果處置不當(dāng)，會(huì)帶來(lái)二次污染。
[0004]目前檢測(cè)AOX的方法有《水質(zhì)一可吸附有機(jī)齒素(AOX)的測(cè)定一微庫(kù)侖法》(GB/T 15959-1995)和《水質(zhì)一可吸附有機(jī)鹵素(AOX)的測(cè)定一離子色譜法》(HJ/T 83-2001)，國(guó)際上認(rèn)可，但這兩種方法都是針對(duì)水中的AOX含量的檢測(cè)。對(duì)于固體樣品中AOX的研宄有:胡雄星采用微庫(kù)侖法分析了土壤中AOX的含量，但是處理時(shí)間較短，有誤差。任敏采用氣象色譜-質(zhì)譜分析了 3種有機(jī)氯的含量，但是處理繁瑣，無(wú)法進(jìn)行重量測(cè)定。其他方法有電極法、電位滴定法、中子活化法等，具有不穩(wěn)定、易受干擾、成本高等缺點(diǎn)。對(duì)于固體樣品中的AOX檢測(cè)，需要特殊預(yù)處理，不僅要把有機(jī)氯化物用活性炭吸附，還要把固體中的無(wú)機(jī)氯洗掉，否則誤差較大。因此，鑒于AOX的危害性，有必要建立一種統(tǒng)一的用于固體樣品中AOX含量的檢測(cè)方法，來(lái)適應(yīng)不斷出臺(tái)的法規(guī)和人們不斷增強(qiáng)的綠色環(huán)保理念。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是提供一種操作簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確可靠、成本低廉的固體樣品中可吸附有機(jī)氯化物的檢測(cè)方法。
[0006]本發(fā)明技術(shù)方案的具體步驟如下:
[0007]1.將固體樣品用粉碎器或剪刀等工具粉碎成60?100目的粉末，稱取10?50mg粉末于帶磨口塞的錐形瓶中；
[0008]2.向錐形瓶中加入10ml超純水，再加入5mL Na2SO3，搖勻，并用濃硝酸調(diào)節(jié)pH< 2，繼續(xù)加入5mL硝酸鈉儲(chǔ)備液；
[0009]3.向錐形瓶中加入50mg活性炭，塞緊瓶塞，將錐形瓶置于振蕩器載板上，振蕩吸附6h以上；
[0010]4.使用石英濾杯過(guò)濾錐形瓶中的液體，并用25mL的硝酸鈉洗滌液分次洗滌錐形瓶和過(guò)濾器，最后用少量水洗滌；
[0011]5.將過(guò)濾后的石英濾杯及濾餅一起置于石英舟內(nèi)，送入1000°C的燃燒爐中；
[0012]6.采用電解液吸收燃燒產(chǎn)生的氯化氫，用微庫(kù)侖計(jì)測(cè)定電解液中的氯含量，得到固體樣品中的AOX含量。
[0013]本發(fā)明所述的Na2SO3濃度為0.2mol/L ；
[0014]本發(fā)明所述的硝酸鈉儲(chǔ)備液配制方法為，稱取17g的硝酸鈉溶于水中，加入1.4mL濃硝酸，移入100mL容量瓶中定容；
[0015]本發(fā)明所述的活性炭要求為，典值彡1050，氯化物< 0.0015%，顆粒度約50μπι;
[0016]本發(fā)明所述硝酸鈉洗滌液配置方法為，取50mL硝酸鈉儲(chǔ)備液，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。
[0017]本發(fā)明所述的電解液為乙酸電解液，其配置方法為，量取70mL冰乙酸，加入30mL蒸餾水，混勻。
[0018]本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn):
[0019]1.本發(fā)明所針對(duì)的檢測(cè)樣品為固體樣品，將為固體中AOX的檢測(cè)提供檢測(cè)方法。
[0020]2.該方法精密度高，能夠排除無(wú)機(jī)氯的干擾。
【具體實(shí)施方式】
[0021]下列敘述結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做了進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。
[0022]實(shí)施例1 土壤中AOX含量的檢測(cè)
[0023]將土壤樣品用磨粉機(jī)粉碎成60目以下的粉末，并取適量粉末分析其水分含量；
[0024]另精確稱取50mg 土壤粉末于帶磨口塞的錐形瓶中，向此錐形瓶中加入10ml超純水，再加入5mL Na2SO3,搖勻，并用濃硝酸調(diào)節(jié)pH < 2，繼續(xù)加入5mL硝酸鈉儲(chǔ)備液；
[0025]向此錐形瓶中加入50mg活性炭，塞緊瓶塞，將錐形瓶置于振蕩器載板上，調(diào)節(jié)振蕩器頻率為150r/min，振蕩吸附8h ；
[0026]使用石英濾杯及加壓過(guò)濾裝置過(guò)濾錐形瓶中的液體，調(diào)節(jié)N2壓力為0.25MPa，并用25mL的硝酸鈉洗滌液分次洗滌錐形瓶和過(guò)濾器，最后用少量水洗滌，并用N2多吹脫5min ；
[0027]將過(guò)濾后的到的石英濾杯及濾餅一起置于石英舟內(nèi)，送入1000°C的燃燒爐中；
[0028]采用電解液吸收燃燒產(chǎn)生的氯化氫，用微庫(kù)侖計(jì)測(cè)定電解液中的氯含量，得到土壤樣品中的AOX含量為27.48mg/kgo
[0029]實(shí)施例2紡織物中AOX含量的檢測(cè)
[0030]將紡織物樣品用剪刀及鑷子分離成單根絲線狀或絨狀，再用粉碎機(jī)粉碎成60?100目的粉末，并取適量分離樣品分析其水分含量；
[0031]另精確稱取30mg分離的紡織物于帶磨口塞的錐形瓶中，向此錐形瓶中加入10ml超純水，再加入5mL Na2SO3,搖勻，并用濃硝酸調(diào)節(jié)pH < 2，繼續(xù)加入5mL硝酸鈉儲(chǔ)備液；
[0032]向此錐形瓶中加入50mg活性炭，塞緊瓶塞，將錐形瓶置于振蕩器載板上，調(diào)節(jié)振蕩器頻率為150r/min，振蕩吸附6h ；
[0033]使用石英濾杯及加壓過(guò)濾裝置過(guò)濾錐形瓶中的液體，調(diào)節(jié)N2壓力為0.25MPa，并用25mL的硝酸鈉洗滌液分次洗滌錐形瓶和過(guò)濾器，最后用少量水洗滌，并用N2多吹脫5min ；
[0034]將過(guò)濾后的到的石英濾杯及濾餅一起置于石英舟內(nèi)，送入1000°C的燃燒爐中；
[0035]采用電解液吸收燃燒產(chǎn)生的氯化氫，用微庫(kù)侖計(jì)測(cè)定電解液中的氯含量，得到紡織物樣品中的AOX含量為130.12mg/kgo
[0036]實(shí)施例3紙中AOX含量的檢測(cè)
[0037]將紙樣品用剪刀及鑷子分離成小片，再用粉碎機(jī)粉碎成60?100目的粉末，并取適量分離樣品分析其水分含量；
[0038]另精確稱取50mg分離的紡織物于帶磨口塞的錐形瓶中，向此錐形瓶中加入10ml超純水，再加入5mL Na2SO3,搖勻，并用濃硝酸調(diào)節(jié)pH < 2，繼續(xù)加入5mL硝酸鈉儲(chǔ)備液；
[0039]向此錐形瓶中加入50mg活性炭，塞緊瓶塞，將錐形瓶置于振蕩器載板上，調(diào)節(jié)振蕩器頻率為150r/min，振蕩吸附7h ；
[0040]使用石英濾杯及加壓過(guò)濾裝置過(guò)濾錐形瓶中的液體，調(diào)節(jié)N2壓力為0.25MPa，并用25mL的硝酸鈉洗滌液分次洗滌錐形瓶和過(guò)濾器，最后用少量水洗滌，并用N2多吹脫5min ；
[0041]將過(guò)濾后的到的石英濾杯及濾餅一起置于石英舟內(nèi)，送入1000°C的燃燒爐中；
[0042]采用電解液吸收燃燒產(chǎn)生的氯化氫，用微庫(kù)侖計(jì)測(cè)定電解液中的氯含量，得到紡織物樣品中的AOX含量為567.52mg/kgo
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種固體樣品中可吸附有機(jī)氯化物的檢測(cè)方法，其特征在于:包括以下步驟: a.將固體樣品用粉碎器或剪刀等工具粉碎成60?100目的粉末粉末，稱取10?50mg粉末于帶磨口塞的錐形瓶中； b.向錐形瓶中加入10ml超純水，再加入5mLNa2S03，搖勾，并用濃硝酸調(diào)節(jié)pH<2，繼續(xù)加入5mL硝酸鈉儲(chǔ)備液； c.向錐形瓶中加入50mg活性炭，塞緊瓶塞，將錐形瓶置于振蕩器載板上，振蕩吸附6h以上； d.使用石英濾杯過(guò)濾錐形瓶中的液體，并用25mL的硝酸鈉洗滌液分次洗滌錐形瓶和過(guò)濾器，最后用少量水洗滌； e.將過(guò)濾后的到的石英濾杯及濾餅一起置于石英舟內(nèi)，送入1000°C的燃燒爐中； f.采用電解液吸收燃燒產(chǎn)生的氯化氫，用微庫(kù)侖計(jì)測(cè)定電解液中的氯含量，得到固體樣品中的AOX含量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種固體樣品中可吸附有機(jī)氯化物的檢測(cè)方法，其特征在于:活性炭的性質(zhì)為碘值多1050，氯化物< 0.0015%，顆粒度約50 μπι;超純水的電導(dǎo)率電阻率大于15MQ*cm ;振蕩吸附時(shí)間6h以上；燃燒爐的溫度為1000±10°C。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種固體樣品中可吸附有機(jī)氯化物的檢測(cè)方法，屬于測(cè)量技術(shù)，可以解決固體樣品可吸附有機(jī)氯含量的檢測(cè)問(wèn)題。該方法將固體樣品經(jīng)過(guò)粉碎、活性炭吸附、硝酸鹽及硝酸除無(wú)機(jī)氯、過(guò)濾、1000℃燃燒、微庫(kù)倫滴定等步驟，經(jīng)過(guò)計(jì)算得到固體樣品中AOX含量。本發(fā)明充分排除了無(wú)機(jī)氯的影響，同時(shí)準(zhǔn)確的分析了固體樣品AOX含量。
【IPC分類】G01N27-42
【公開號(hào)】CN104865306
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510198643
【發(fā)明人】張升友, 蘇振華, 曹瀛戈, 張羽, 馮文英, 梁方圓
【申請(qǐng)人】中國(guó)制漿造紙研究院
【公開日】2015年8月26日
【申請(qǐng)日】2015年4月23日