一種木醋堿殺蟲劑組合物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本申請涉及殺蟲劑領(lǐng)域，特別涉及一種包括木醋液和苯甲醛縮氨基L-半胱氨酸 席夫堿的木醋堿殺蟲劑組合物及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 酷氧化酶（phenoloxidase，EC. 1. 14. 18. 1，簡稱PO)是存在于昆蟲體內(nèi)的一種含 銅的金屬酶，是生物體內(nèi)合成黑色素的關(guān)鍵酶，是對昆蟲的生長、發(fā)育起著重要作用的關(guān)鍵 酶類。同時(shí)，該酶也與昆蟲蛻皮過程中的鞣化作用有關(guān)，是昆蟲賴于生存的一種重要的酶。 已有研宄結(jié)果表明，可以利用酚氧化酶抑制劑來抑制酚氧化酶的活力以阻礙昆蟲在蛻皮時(shí) 的鞣化作用，進(jìn)而達(dá)到殺蟲作用。目前，尚未有針對酚氧化酶來設(shè)計(jì)抑制劑來用作殺蟲劑的 報(bào)道。
[0003] 因此，存在對高效、環(huán)境友好的殺蟲劑組合物的極大需求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本申請的第一目的是提供一種木醋堿殺蟲劑組合物。
[0005] 本申請所提供的木醋堿殺蟲劑組合物由1000重量份的柞木木醋液、0. 08?0. 12 重量份的苯甲醛縮氨基L-半胱氨酸席夫堿、0. 001?0. 010重量份的水楊酸組成。
[0006] 本申請中的柞木木醋液，可以以柞木為原料，采用本領(lǐng)域中常用的木醋液制備方 法獲得。
[0007] 優(yōu)選地，柞木木醋液為精餾柞木木醋液。
[0008] 在一些實(shí)施方式中，所述精餾柞木木醋液是由現(xiàn)有技術(shù)中已知的木醋液精餾方法 制備。
[0009] 在另一些實(shí)施方式中，所述精餾柞木木醋液可以通過下述方法制備：
[0010] a.將新鮮柞木進(jìn)行干餾，收集蒸氣氣體，冷凝分離，收集液體產(chǎn)物；
[0011] b.將步驟a中收集的液體產(chǎn)物沉淀36?72h后，加入活性炭吸附18?24h ;
[0012] c. 35?45°C旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，蒸騰壓力為-0. 3?-0. 4kPa，蒸發(fā)至剩余體積為原體積的 30 ?40% ;
[0013] d.使用孔徑為0. 1?0. 25 μm的有機(jī)濾膜過濾旋蒸后的液體兩次，得到澄清透明 的黃色精餾柞木木醋液。
[0014] 本申請中采用的苯甲醛縮氨基L-半胱氨酸席夫堿是由L-半胱氨酸與苯甲醛縮合 形成的希夫堿類化合物。
[0015] 在一些實(shí)施方式中，所述苯甲醛縮氨基L-半胱氨酸席夫堿的旋光性為左旋。
[0016] 在一些實(shí)施方式中，所述苯甲醛縮氨基L-半胱氨酸席夫堿的純度為95. 0%。
[0017] 在一些實(shí)施方式中，所述水楊酸的純度為99. 0%。
[0018] 本申請的第二目的是提供一種制備木醋堿殺蟲劑組合物的方法。
[0019] 本申請所提供的制備木醋堿殺蟲劑組合物的方法，包括以下步驟：
[0020] 1)按各重量份數(shù)稱量柞木木醋液、苯甲醛縮氨基L-半胱氨酸席夫堿與水楊酸；
[0021] 2)將稱量好的柞木木醋液與苯甲醛縮氨基L-半胱氨酸席夫堿在25°C水浴中攪拌 溶解；
[0022] 3)加入稱量好的水楊酸，攪拌溶解，制成淡黃色澄清液體，即為木醋堿殺蟲劑組合 物。
[0023] 本申請的第三目的是提供一種木醋堿殺蟲劑組合物用于殺蟲的用途。
[0024] 在一些實(shí)施方式中，所述木醋堿殺蟲劑組合物用于殺蟲的用途，表現(xiàn)為抑制小菜 蛾幼蟲的生長和殺滅小菜蛾幼蟲。
[0025] 在一些實(shí)施方式中，所述木醋堿殺蟲劑組合物用于殺蟲的用途，表現(xiàn)為抑制棉鈴 蟲幼蟲的生長和殺滅棉鈴蟲幼蟲。
[0026] 在一些實(shí)施方式中，所述用途是抑制玉米螟幼蟲的生長和殺滅玉米螟幼蟲。
[0027] 本申請的木醋堿殺蟲劑組合物毒性較低，對人體安全，對環(huán)境無污染，對施藥對象 無殘留，是一種高效低毒的優(yōu)良?xì)⑾x劑。本申請的木醋堿殺蟲劑組合物與單獨(dú)作為殺蟲劑 的木醋液或苯甲醛的縮氨基L-半胱氨酸席夫堿相比，殺蟲效果顯著提高。
【附圖說明】
[0028] 圖1為本申請實(shí)施例1的精餾柞木木醋液的高效液相色譜圖譜。
[0029] 圖2為本申請實(shí)施例1的苯甲醛縮氨基L-半胱氨酸席夫堿使用Esquire3000plus 低分辨率電噴霧質(zhì)譜質(zhì)譜儀測試得到的質(zhì)譜圖。
[0030] 圖3為本申請實(shí)施例1的苯甲醛縮氨基L-半胱氨酸席夫堿使用Bruker Apex ultra 7. OT傅里葉變換FT-MS高分標(biāo)率質(zhì)譜儀檢測的質(zhì)譜圖。
[0031] 圖4為本申請實(shí)施例1的苯甲醛縮氨基L-半胱氨酸席夫堿的核磁共振圖。
[0032] 圖5顯示了本申請實(shí)施例1的精餾柞木木醋液、苯甲醛縮氨基L-半胱氨酸席夫堿 和木醋堿殺蟲劑組合物對酚氧化酶活性的抑制作用對比。
[0033] 圖6為雙蒸水、康寬-氯蟲苯甲酰胺農(nóng)藥和本申請實(shí)施例1的木醋堿殺蟲劑組合 物對于小菜蛾、棉鈴蟲、玉米螟二齡幼蟲的殺滅效果對比圖。
[0034] 圖7為水、甲醇、康寬-氯蟲苯甲酰胺農(nóng)藥、單獨(dú)的實(shí)施例1制備的苯甲醛縮氨基 L-半胱氨酸席夫堿、單獨(dú)的實(shí)施例1制備的精餾柞木木醋液和本申請實(shí)施例1的木醋堿殺 蟲劑組合物對于棉鈴蟲的殺滅效果對比圖。
[0035] 圖8為本申請實(shí)施例1的木醋堿殺蟲劑組合物對于慢性毒理ICR小鼠肝臟切片。
[0036] 圖9為本申請實(shí)施例1的木醋堿殺蟲劑組合物對于慢性毒理ICR小鼠腎臟切片。
【具體實(shí)施方式】
[0037] 下面通過實(shí)施例來描述本申請的實(shí)施方式，本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)認(rèn)識到，這些 具體的實(shí)施例僅表明為了達(dá)到本申請的目的而選擇的實(shí)施技術(shù)方案，并不是對技術(shù)方案的 限制。根據(jù)本申請的教導(dǎo)，結(jié)合現(xiàn)有技術(shù)對本申請技術(shù)方案的改進(jìn)是顯然的，均屬于本申請 保護(hù)的范圍。
[0038] 一、制備實(shí)施例1
[0039] (1)精餾柞木木醋液的制備：
[0040] a.將新鮮柞木進(jìn)行干餾，收集蒸氣氣體，冷凝分離，收集液體產(chǎn)物；
[0041] b.將步驟a中收集的液體產(chǎn)物沉淀48h后，加入活性炭吸附20h ;
[0042] c. 39. 5°C旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，蒸騰壓力為-0. 35kPa，蒸發(fā)至剩余體積為原體積的30% ;
[0043] d.使用孔徑為0. 1 μπι的醋酸纖維素有機(jī)濾膜過濾旋蒸后的液體兩次，得到澄清 透明的黃色柞木木醋液。
[0044] (2)苯甲醛縮氨基L-半胱氨酸席夫堿的制備：
[0045] 將20mmol (約2. 423g)的L-半胱氨酸中先加入5ml蒸餾水?dāng)嚢枋蛊渥畲蟪潭鹊娜?解，再加入90ml無水乙醇，攪拌。加入2. Oml苯甲醛（密度為1. 044?1. 047,濃度98. 5%， 分子量106. 12)，再加入20ml無水乙醇，攪拌，加熱至40-60°C，3h后停止反應(yīng)。直接抽濾， 使用乙醇反復(fù)清洗3次，得白色固體產(chǎn)物3. 55g，產(chǎn)率83. 3%。
[0046] 苯甲醛縮氨基L-半胱氨酸席夫堿的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：
[0047]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種木醋堿殺蟲劑組合物，其由1000重量份的柞木木醋液、0. 08?0. 12重量份的 苯甲醛縮氨基L-半胱氨酸席夫堿、0. 001?0. 010重量份的水楊酸組成。
2. 如權(quán)利要求1所述的木醋堿殺蟲劑組合物，其中所述柞木木醋液是精餾柞木木醋 液。
3. 如權(quán)利要求2所述的木醋堿殺蟲劑組合物，其中所述精餾柞木木醋液是通過下述方 法制備的： a. 將新鮮柞木進(jìn)行干餾，收集蒸氣氣體，冷凝分離，收集液體產(chǎn)物； b. 將步驟a中收集的液體產(chǎn)物沉淀36?72h后，加入活性炭吸附18?24h ; c. 35?45°C旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，蒸騰壓力為-0. 3?-0. 4kPa，蒸發(fā)至剩余體積為原體積的30? 40% ； d. 使用孔徑為0. 1?0. 25 μ m的有機(jī)濾膜過濾旋蒸后的液體兩次，得到澄清透明的黃 色精餾柞木木醋液。
4. 如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的木醋堿殺蟲劑組合物，其中所述苯甲醛縮氨基L-半 胱氨酸席夫堿的旋光性為左旋。
5. 如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的木醋堿殺蟲劑組合物，其中所述苯甲醛縮氨基L-半 胱氨酸席夫堿的純度為95. 0%。
6. 如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的木醋堿殺蟲劑組合物，其中所述水楊酸的純度為 99. 0%〇
7. -種制備如權(quán)利要求1所述的木醋堿殺蟲劑組合物的方法，其特征在于包括以下步 驟： 1) 按各重量份數(shù)稱量柞木木醋液、苯甲醛縮氨基L-半胱氨酸席夫堿與水楊酸； 2) 將稱量好的柞木木醋液與苯甲醛縮氨基L-半胱氨酸席夫堿在25°C水浴中攪拌溶 解； 3) 加入稱量好的水楊酸，攪拌溶解，制成淡黃色澄清液體，即為木醋堿殺蟲劑組合物。
8. 如權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的木醋堿殺蟲劑組合物用于殺蟲的用途。
9. 如權(quán)利要求8所述的用途，其中所述用途是抑制小菜蛾幼蟲的生長和殺滅小菜蛾幼 蟲。
10. 如權(quán)利要求8所述的用途，其中所述用途是抑制棉鈴蟲幼蟲的生長和殺滅棉鈴蟲 幼蟲或所述用途是抑制玉米螟幼蟲的生長和殺滅玉米螟幼蟲。
【專利摘要】本申請涉及一種木醋堿殺蟲劑組合物及其制備方法。本申請的木醋堿殺蟲劑組合物由1000重量份的柞木木醋液、0.08～0.12重量份的苯甲醛縮氨基L-半胱氨酸席夫堿、0.001～0.010重量份的水楊酸組成。本申請的木醋堿殺蟲劑組合物毒性較低，對人體安全，對環(huán)境無污染，對施藥對象無殘留，是一種高效低毒的優(yōu)良?xì)⑾x劑。
【IPC分類】A01N37-40, A01N61-00, A01N37-50, A01P7-04
【公開號】CN104604941
【申請?zhí)枴緾N201510083583
【發(fā)明人】鹿巖, 陳清西, 賈玉龍, 王祥東, 趙春江, 田成文
【申請人】遼寧省撫順市世紀(jì)東方生物質(zhì)綜合技術(shù)開發(fā)有限公司
【公開日】2015年5月13日
【申請日】2015年2月15日