專利名稱：一種與部分煙堿類化合物復(fù)配的殺蟲組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥復(fù)配技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種以新型喹唑啉類殺蟲劑 pyrifluquinazon和七種煙堿類化合物為有效成分兩兩復(fù)配的殺蟲組合物。
背景技術(shù)：
Pyrifluquinazon是日本農(nóng)藥公司新開發(fā)的新型喹唑啉類殺蟲劑，其作用機(jī)制非常新穎，它的作用機(jī)理是阻止害蟲進(jìn)食，直至緩慢致死，具有高度的選擇性，適合害蟲的綜合防治，對(duì)非靶標(biāo)生物安全，主要用于蔬菜、果樹和茶葉上的粉虱、蠶豆蚜、蚜蟲及介殼蟲等刺吸式口器害蟲的防治，防治效果優(yōu)異。新型喹唑啉類殺蟲劑pyrifluquinazon的化學(xué)結(jié)
構(gòu)式為幾種煙堿類化合物吡蟲啉、啶蟲脒、噻蟲嗪、烯啶蟲胺、噻蟲啉、噻蟲胺、呋蟲胺，它們作用機(jī)理相同，都作用于昆蟲煙堿型乙酰膽堿受體，防治對(duì)象和作用特性也基本相同。吡蟲啉為拜耳與日本農(nóng)藥公司于1984年聯(lián)合開發(fā)的第一個(gè)煙堿類殺蟲劑。不僅具有優(yōu)良的內(nèi)吸性、高效、殺蟲譜廣、持效期長(zhǎng)、對(duì)哺乳動(dòng)物毒性低等特點(diǎn)。而且還具有良好的根部?jī)?nèi)吸活性、胃毒和觸殺作用，對(duì)同翅目效果明顯，對(duì)鞘翅目、雙翅目和鱗翅目也有效， 但對(duì)線蟲和紅蜘蛛無效。既可用于莖葉處理、種子處理，也可進(jìn)行土壤處理。適宜于禾谷類作物、馬鈴薯、甜菜、柑橘、煙草、番茄、落葉果樹、蔬菜和棉花等作物。啶蟲脒有日本曹達(dá)株式會(huì)社于20世紀(jì)80年代開發(fā)，具有內(nèi)吸性強(qiáng)、用量少、速效好、活性高、持效期長(zhǎng)、殺蟲譜廣、與常規(guī)農(nóng)藥無交互抗性等特點(diǎn)。主要用于防治蔬菜(甘藍(lán)、白菜、蘿卜、黃瓜、西瓜、茄子、辣椒等)、果樹(蘋果、柑橘、梨、桃、葡萄等)、茶、馬鈴薯、 煙草等上的同翅目害蟲；蚜蟲、葉蟬、粉虱和蚧等，鱗翅目害蟲(菜蛾、潛蠅小食心蟲等，鞘翅目害蟲如天牛等，薊馬目如薊馬等。對(duì)甲蟲目害蟲也有明顯的防效，并具有優(yōu)良的殺幼卵、殺幼蟲活性。既可用于莖葉處理，也可用于土壤處理。噻蟲嗪由先正達(dá)與1991年開發(fā)。不僅具有觸殺、胃毒、內(nèi)吸活性，而且具有更高的活性、更好的安全性、更廣的殺蟲譜及作用速度快、持效期長(zhǎng)等特點(diǎn)。對(duì)鞘翅目、雙翅目、鱗翅目，尤其是同翅目害蟲有高活性，可有效防治各種蚜蟲、葉蟬、飛虱類、粉虱、金龜子幼蟲、 馬鈴薯甲蟲、跳甲、線蟲、地面甲蟲、潛葉蛾等害蟲及對(duì)多種類型化學(xué)農(nóng)藥產(chǎn)生抗性的害蟲。 既可用于莖葉處理、種子處理，也可進(jìn)行土壤處理。廣泛用于稻類作物、甜菜、油菜、馬鈴薯、 棉花、菜豆、果樹、花生、向日葵、大豆、煙草和柑橘等。烯啶蟲胺由日本武田公司1989年開發(fā)。具有低毒、高效、殘留期長(zhǎng)和卓越的內(nèi)吸、滲透作用等特點(diǎn)。對(duì)各種蚜蟲、粉虱、水稻葉蟬和薊馬有優(yōu)異的防效，可有效防治多種刺吸式口器害蟲，適宜于水稻、蔬菜、果樹和茶葉等作物的莖葉處理及土壤處理。呋蟲胺是由日本三井公司開發(fā)，不僅具有觸殺、胃毒和根部?jī)?nèi)吸活性，而且具有內(nèi)吸性強(qiáng)、用量少、速效好、活性高、持效期長(zhǎng)、殺蟲譜廣等特點(diǎn)。對(duì)刺吸式害蟲有優(yōu)異的防效， 主要用于防治水稻、果樹、蔬菜等上的多種半翅目害蟲和其他一些重要害蟲。噻蟲啉是由拜耳公司開發(fā)，具有廣譜、內(nèi)吸性、用量少、速效好、活性高、持效期長(zhǎng)等特點(diǎn)。對(duì)刺吸式口器害蟲有優(yōu)異防效，主要用于防治梨果、棉花和馬鈴薯等多種果樹和蔬菜上的多種害蟲如西圓尾蚜屬，并對(duì)蘋果上的蘋實(shí)葉蜂、蘋果蚜和蘋果棉蚜有特效。對(duì)各種甲蟲、馬鈴薯甲蟲、稻象甲和鱗翅目害蟲如蘋果樹上的潛葉蛾和蘋果蠢蛾也有效，既可用于莖葉處理，也可進(jìn)行種子處理。噻蟲胺由武田和拜耳共同開發(fā)，具有殺蟲譜廣、觸殺、胃毒和內(nèi)吸性等特點(diǎn)。主要用于防治水稻、果樹、棉花、茶葉、草皮和觀賞植物等作物上的半翅目、鞘翅目和某些鱗翅目等害蟲，可用于莖葉處理、種子、土壤處理。受煙堿類化合物殺蟲劑長(zhǎng)期使用、并且使用量和應(yīng)用范圍的不斷擴(kuò)大和使用頻率的不斷增加，目前這一類殺蟲劑在不少害蟲中的抗藥性越來越嚴(yán)重，防治效果與最初相比已大幅下降，用藥量大幅增大，生產(chǎn)成本與使用成本雙向增加。目前國(guó)外抗性監(jiān)測(cè)發(fā)現(xiàn)，已有煙粉虱、馬鈴薯甲蟲、小菜蛾、灰稻虱、豆莢盲蝽、桃蚜、棉蚜、麥長(zhǎng)管蚜、阿根廷粉虱、家蠅、德國(guó)小蠊、黑腹果蠅等13種害蟲對(duì)吡蟲啉產(chǎn)生不同程度的抗性，其中粉虱和稻飛虱的抗性尤為突出。

發(fā)明內(nèi)容
目前來看，在農(nóng)藥領(lǐng)域，對(duì)農(nóng)藥間增效作用的研究為一個(gè)重要研究方向，尤其現(xiàn)在國(guó)內(nèi)農(nóng)藥市場(chǎng)新型殺蟲劑較少，作物害蟲對(duì)長(zhǎng)期以來大量使用的殺蟲劑抗性嚴(yán)重，而且目前國(guó)內(nèi)的農(nóng)藥企業(yè)規(guī)模普遍較小，研發(fā)實(shí)力羸弱，無法開展大項(xiàng)目的研發(fā)工作。另外不同作用機(jī)理農(nóng)藥間的復(fù)配可以很好地解決害蟲的抗性問題，延緩害蟲抗性的產(chǎn)生。本公司經(jīng)研究人員在農(nóng)藥復(fù)配領(lǐng)域的長(zhǎng)期試驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)，新型喹唑啉類殺蟲劑pyrifluquinazon與七種煙堿類殺蟲劑兩兩混配，具有明顯增效作用，可有效解決以上煙堿類殺蟲劑目前在市場(chǎng)中遇到的抗性、環(huán)境等問題，且至目前為止，未發(fā)現(xiàn)此兩種農(nóng)藥成分之間復(fù)配會(huì)有增效作用的相關(guān)研究及報(bào)道。具體來說，本發(fā)明提出了一種新的農(nóng)藥殺蟲劑組合物，以滿足農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的實(shí)際需要，該殺蟲組合物中含有A、B兩種有效活性成分，其中有效組分A選自新型喹唑啉類殺蟲劑pyrifluquinazon，有效組分B選自煙堿類化合物殺蟲劑吡蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺、噻蟲嗪、噻蟲啉、噻蟲胺、呋蟲胺中任意之一，兩種有效組分之間具有很好的相容性和增效作用， 可以明顯提高殺蟲的效率，減少用藥量，降低使用成本，對(duì)環(huán)境更加友好。除此之外，本發(fā)明所述的含有新型喹唑啉類農(nóng)藥A pyrifluquinazon和B煙堿類殺蟲劑吡蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺、噻蟲嗪、噻蟲啉、噻蟲胺、呋蟲胺中任意之一為有效成分兩元復(fù)配的殺蟲組合物，有效活性成分A與B的質(zhì)量百分比為1 90 90 1。在此比例范圍內(nèi)，兩種有效成分之間均表現(xiàn)為增效作用。在此比例范圍的基礎(chǔ)上，我們又縮小兩種有效成分配比的范圍，重點(diǎn)做了一些小范圍內(nèi)的配比實(shí)驗(yàn)，在此基礎(chǔ)上，我們可以將兩種有效
4成分之間的配比優(yōu)選為有效成分A與有效成分B之間的質(zhì)量百分比為1 50 60 5。兩種有效活性組分A、B按照一定比例復(fù)配成新組合物是本發(fā)明的重要特征之一， 另一重要技術(shù)特征是所述的含有新型喹唑啉類殺蟲劑pyrifluquinazon和以上七種煙堿類殺蟲劑復(fù)配的殺蟲組合物可制成的劑型為水乳劑、可溶性液劑、微囊懸浮劑、微乳劑、乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水劑、水分散粒劑。本發(fā)明所述的以新型喹唑啉類殺蟲劑pyrif luquinazon和煙堿類殺蟲劑吡蟲啉、 啶蟲脒、烯啶蟲胺、噻蟲嗪、噻蟲啉、噻蟲胺、呋蟲胺中任意之一為有效成分兩元復(fù)配的殺蟲組合物，A、B兩種活性組分在制劑中的總質(zhì)量含量為-90%，優(yōu)選5% -65% ；其余為農(nóng)藥中常用助劑。另外其中關(guān)于該組合物農(nóng)藥劑型的必要組分及簡(jiǎn)單制備實(shí)施方法如下本發(fā)明所述的殺蟲組合物為可濕性粉劑時(shí)，組分的質(zhì)量百分比為有效成分 pyrif luquinazon 1 90%，有效成分B 1 90%，分散劑3 20%，潤(rùn)濕劑3 10%，填料10 70%，按上述配方將pyrifluquinazon和有效成分B以及分散劑、潤(rùn)濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機(jī)后在混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑。本發(fā)明所述的殺蟲組合物為懸浮劑時(shí)，組分的質(zhì)量百分比為有效成分 pyrifIuquinazonl 90%，有效成分B 1 90%，分散劑5 20%，防凍劑1 5%，增稠劑0. 1 2 %，消泡劑0. 1 0. 8 %，水余量補(bǔ)足，先將其他助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻， 加入有效成分pyrifluquinazon和有效成分B，在磨球機(jī)中磨球2 3小時(shí)，使粒直徑均在 5mm以下，制得本發(fā)明所述的殺蟲組合物的懸浮劑制劑。本發(fā)明所述的殺蟲組合物為水乳劑時(shí)，組分的質(zhì)量百分比為有效成分 pyrifIuquinazonl 90%，有效成分B 1 90%，乳化劑3 30%，溶劑5 15%，穩(wěn)定劑2 15%，防凍劑1 5%，消泡劑0. 1 8%，增稠劑0.2 2%，水補(bǔ)足。將原藥 pyrifluquinazon和有效成分B、溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其他的農(nóng)藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應(yīng)釜中高速攪拌的同時(shí)將油相加入水相，緩緩加水直至達(dá)到轉(zhuǎn)相點(diǎn)，開啟剪切機(jī)進(jìn)行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時(shí)，形成水包油型的水乳劑。即制得本發(fā)明組合物的水乳劑。本發(fā)明所述的所述的殺蟲組合物為可溶性液劑時(shí)，組分的質(zhì)量百分比為有效成分pyrifluquinazon 1 90%，有效成分B 1 90%，助溶劑0 20%，乳化劑1 40%， 滲透劑1 15%，增效劑1 5%，其余為溶劑。將原藥pyrifluquinazon和有效成分B用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、滲透劑、穩(wěn)定劑等其他成分，均勻混合，最后加入溶劑，充分?jǐn)嚢韬蠹纯膳涑煽扇苄砸簞１景l(fā)明所述的所述的殺蟲組合物為水分散粒劑時(shí)，組分的質(zhì)量百分比為有效成分pyrifluquinazon 1 90%，有效成分B 1 90%，分散劑3 20%，潤(rùn)濕劑3 10%， 崩解劑2 5%，填料10 70%。將pyrifluquinazon、有效成分B和分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機(jī)中進(jìn)行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，制得本發(fā)明所述的本發(fā)明組合物的水分散粒劑。本發(fā)明所述的殺蟲組合物為乳油時(shí)，組分的質(zhì)量百分比為有效成分 pyrifIuquinazonl 90%，有效成分B 1 90%，乳化劑1 15%，溶劑補(bǔ)足成分。乳油制備按照配方比例將足量的pyrifIuquinazon和有效成分B溶解在溶劑中，加入表面活性劑(必要時(shí)加熱溶解后使用)和其他組分，攪拌混合均勻即制得該組合物乳油制劑。本發(fā)明所述的殺蟲組合物為微乳劑時(shí)，組分的質(zhì)量百分比為有效成分 pyrifIuquinazonl 90%，有效成分B 1 90%，乳化劑10 30%，防凍劑1 8%，穩(wěn)定劑0.5 10%，常規(guī)溶劑助溶劑20 50%。將原藥pyrifluquinazon、有效成分B用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、防凍劑穩(wěn)定劑等其他成分，均勻混合，最后加入水，充分?jǐn)嚢韬蠹纯膳涑晌⑷閯?。本發(fā)明所述的殺蟲組合物為微膠囊懸浮劑時(shí)，組分的質(zhì)量百分比為有效成分 pyrifluquinazon 1 90%，有效成分B 1 90%，囊壁材料1 8%，保護(hù)膠0. 1 3%，乳化劑2 5 %，分散劑3 5 %，輔助劑0 14%，水余量，補(bǔ)足100 %。將兩種成分的原藥和潤(rùn)濕分散劑投入在適量的溶劑中，然后通過砂磨機(jī)砂磨；在砂磨好的物料中加入適量的異氰酸酯囊壁材料單體攪拌均勻得到油相；在水中預(yù)先加入乳化劑、輔助劑攪拌均勻，然后加入預(yù)先配置好的油相，高速均化形成穩(wěn)定水包油乳液；降低轉(zhuǎn)速，在適合的轉(zhuǎn)速條件下，加入多元胺或者多元醇水溶液參加界面聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度升至20°C 65°C，保持2小時(shí) 24小時(shí)，使囊壁材料固化成囊；待成囊材料完全固化成囊后，加入適量分散劑和輔助劑，攪拌均勻即制成此組合物的微囊懸浮劑。所述的囊壁材料為聚脲樹脂，是由異氰酸酯與水或者多元胺通過界面聚合反應(yīng)而制得。所述的保護(hù)膠選自于聚乙烯醇、明膠、阿拉伯膠、黃原膠其中的一種。上述劑型制備中所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一種或一種以上以任意比例組成的混合物。所述溶劑為二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、異丙醇、松節(jié)油、 溶劑油、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、水、二甲苯、脂肪烴溶劑油、環(huán)己酮、甲酯化植物油、植物油、礦物油、芳烴溶劑油、N-甲基吡咯烷酮、二氯甲烷、二甲亞砜、石油醚等溶劑中的任一種或一種以上以任意比例組成的混合溶劑。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。所述滲透劑為CT-901、JFC、月桂氮酮等。所述增效劑是增效磷、增效醚、磷酸三苯酯中的任一種或幾種。所述的濕潤(rùn)劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、拉開粉有效成分BX.、 潤(rùn)濕滲透劑F、烷基萘磺酸鹽、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸鹽、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤(rùn)土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇中的一種或多種。
所述的穩(wěn)定劑選自檸檬酸鈉、間苯二酚中的一種。所述的防凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、Cich2ci飽和脂肪酸類化合物、C8,脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述的殺菌防腐劑選自山梨酸鉀、苯甲酸鈉、甲醛、異噻唑啉酮類中的一種；所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤(rùn)土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或多種。本發(fā)明殺蟲組合物具有明顯的增效作用，可大大減少有效成分用量，大田施藥量， 降低成本，延緩害蟲抗藥性的產(chǎn)生，減少環(huán)境污染和農(nóng)藥殘留，擴(kuò)大了殺蟲譜，對(duì)防治蔬菜 (甘藍(lán)、白菜、蘿卜、黃瓜、西瓜、茄子、辣椒等)、果樹(蘋果、柑橘、梨、桃、葡萄等)、茶、馬鈴薯、煙草等上的同翅目、鞘翅目、雙翅目和鱗翅目等害蟲均有較高活性，如在防治蔬菜、果樹和茶葉上的粉虱、蠶豆蚜、蚜蟲及介殼蟲等刺吸式口器害蟲，茶樹害蟲如茶毛蟲、茶小綠葉蟬、茶尺蠼等，柑橘害蟲潛葉蛾、柑橘蚜、介殼蟲等，薊馬害蟲等方面防效優(yōu)異。
具體實(shí)施例方式為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用于解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對(duì)本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求書為準(zhǔn)。不同的作物，適用于不同的農(nóng)藥劑型，本農(nóng)藥劑型技術(shù)領(lǐng)域的研究人員可制成相適應(yīng)的農(nóng)藥劑型，其簡(jiǎn)單組分及實(shí)施方式如下劑型實(shí)施方式實(shí)施例1 喹唑啉殺蟲劑pyrifluquinazon與呋蟲胺懸浮劑的加工及實(shí)施例Pyrifluquinazon 3g，呋蟲胺47g，木質(zhì)素磺酸鈉13g，乙二醇5g，黃原膠8g，硅油lg，水余量補(bǔ)足至100g，將其他助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入pyrifluquinazon 和呋蟲胺，在磨球機(jī)中磨球2 3小時(shí)，使粒直徑均在5mm以下，制得本發(fā)明所述的含有 pyrifluquinazon和呋蟲胺的殺蟲組合物的懸浮劑制劑。Pyrifluquinazon 6g，呋蟲胺9g，木質(zhì)素磺酸鈉5g，乙二醇3g，黃原膠7g，硅油 Ig,水余量補(bǔ)足至100g，將其他助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入pyrifluquinazon 和呋蟲胺，在磨球機(jī)中磨球2 3小時(shí)，使粒直徑均在5mm以下，制得本發(fā)明所述的含有 pyrifluquinazon和呋蟲胺的殺蟲組合物的懸浮劑制劑。Pyrifluquinazon 46g，呋蟲胺4g，木質(zhì)素磺酸鈉12g，乙二醇5g，黃原膠9g，硅油lg，水余量補(bǔ)足至100g，將其他助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入pyrifluquinazon 和呋蟲胺，在磨球機(jī)中磨球2 3小時(shí)，使粒直徑均在5mm以下，制得本發(fā)明所述的含有 pyrifluquinazon和呋蟲胺的殺蟲組合物的懸浮劑制劑。實(shí)施例2 pyrifluquinazon與啶蟲脒水乳劑的加工及實(shí)施例Pyrifluquinazon 6g，啶蟲脒14g，聚氧乙烯脂肪醇醚6g，二氯甲烷5g，檸檬酸鈉 4g，乙二醇3g，硅油lg，黃原膠8g，水補(bǔ)足至IOOgo將原藥pyrifluquinazon和啶蟲脒、溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其他的農(nóng)藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應(yīng)釜中高速攪拌的同時(shí)將油相加入水相，緩緩加水直至達(dá)到轉(zhuǎn)相點(diǎn)，開啟剪切機(jī)進(jìn)行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時(shí)，形成水包油型的水乳劑。即制得含有pyrifluquinazon和啶蟲脒的殺蟲組合物的水乳劑。實(shí)施例3 :pyrifluquinazon與噻蟲胺水分散粒劑的加工及實(shí)施例Pyrifluquinazon 4g，噻蟲胺46g，木質(zhì)素磺酸鈉12g，皂角粉5g，檸檬酸4g，白炭黑29g。將pyrifluquinazon、噻蟲胺和分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機(jī)中進(jìn)行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，制得本發(fā)明所述的含有pyrifluquinazon和噻蟲胺的殺蟲組合物的水分散粒劑。Pyrifluquinazon 7g，噻蟲胺18g，木質(zhì)素磺酸鈉5g，皂角粉3g，檸檬酸5g，白炭黑 72g。將pyrifluquinazon、噻蟲胺和分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機(jī)中進(jìn)行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，制得本發(fā)明所述的含有pyrifluquinazon和噻蟲胺的殺蟲組合物的水分散粒劑。Pyrifluquinazon 46g，噻蟲胺4g，木質(zhì)素磺酸鈉13g，皂角粉7g，檸檬酸3g，白炭黑27g。將pyrifluquinazon、噻蟲胺和分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機(jī)中進(jìn)行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，制得本發(fā)明所述的含有pyrifluquinazon和噻蟲胺的殺蟲組合物的水分散粒劑。實(shí)施例4 pyrifluquinazon與噻蟲啉乳油的加工及實(shí)施例Pyrifluquinazon 7g，噻蟲啉llg，十二烷基苯磺酸鈣4g，脂肪酸聚氧乙烯醚5g， 甲苯、二甲苯補(bǔ)足100g。按照配方比例將足量的pyrifluquinazon和噻蟲啉溶解在溶劑中， 加入表面活性劑(必要時(shí)加熱溶解后使用)和其他組分，攪拌混合均勻即制得該組合物乳油制劑。實(shí)施例5 pyrifluquinazon與吡蟲啉可濕性粉劑的加工及實(shí)施例Pyrifluquinazon 8g，啶蟲脒17g，木質(zhì)素磺酸鈉6g，十二烷基硫酸鈉7g，白炭黑 62g，按上述配方將pyrifluquinazon和吡蟲啉以及木質(zhì)素磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉和白炭黑混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機(jī)后在混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑。實(shí)施例6 pyrifluquinazon與啶蟲脒微乳劑的加工及實(shí)施例Pyrifluquinazon 7g，啶蟲脒18g，脂肪酸聚氧乙烯醚5g，乙二醇4g，檸檬酸鈉2g， 常規(guī)溶劑助溶劑20g。將原藥pyrifluquinazon、啶蟲脒用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、 防凍劑穩(wěn)定劑等其他成分，均勻混合，最后加入水，充分?jǐn)嚢韬蠹纯膳涑晌⑷閯?。?shí)施例7 pyrifluquinazon與噻蟲嗪微囊懸浮劑的加工及實(shí)施例Pyrifluquinazon 4g，噻蟲嗪46g，聚脲樹脂llg，黃原膠9g，脂肪酸聚氧乙烯醚 5g，木質(zhì)素磺酸鈉5g，輔助劑5g，水余量，補(bǔ)足100g。將兩種成分的原藥和皂角粉投入在適量的溶劑中，然后通過砂磨機(jī)砂磨；在砂磨好的物料中加入適量的異氰酸酯囊壁材料單體攪拌均勻得到油相；在水中預(yù)先加入脂肪酸聚氧乙烯醚、輔助劑攪拌均勻，然后加入預(yù)先配置好的油相，高速均化形成穩(wěn)定水包油乳液；降低轉(zhuǎn)速，在適合的轉(zhuǎn)速條件下，加入多元胺或者多元醇水溶液參加界面聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度升至20°C 65°C，保持2小時(shí) 24小時(shí)， 使囊壁材料固化成囊；待成囊材料完全固化成囊后，加入適量木質(zhì)素磺酸鈉和輔助劑，攪拌均勻即制成此組合物的微囊懸浮劑。Pyrifluquinazon 6g，呋蟲胺12g，聚脲樹脂4g，黃原膠8g，脂肪酸聚氧乙烯醚6g， 木質(zhì)素磺酸鈉3g，輔助劑6g，水余量，補(bǔ)足100g。將兩種成分的原藥和皂角粉投入在適量的溶劑中，然后通過砂磨機(jī)砂磨；在砂磨好的物料中加入適量的異氰酸酯囊壁材料單體攪拌均勻得到油相；在水中預(yù)先加入脂肪酸聚氧乙烯醚、輔助劑攪拌均勻，然后加入預(yù)先配置好的油相，高速均化形成穩(wěn)定水包油乳液；降低轉(zhuǎn)速，在適合的轉(zhuǎn)速條件下，加入多元胺或者多元醇水溶液參加界面聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度升至20°C 65°C，保持2小時(shí) 24小時(shí)，使囊壁材料固化成囊；待成囊材料完全固化成囊后，加入適量木質(zhì)素磺酸鈉和輔助劑，攪拌均勻即制成此組合物的微囊懸浮劑。Pyrifluquinazon 46g，呋蟲胺4g，聚脲樹脂12g，黃原膠8g，脂肪酸聚氧乙烯醚 6g，木質(zhì)素磺酸鈉10g，輔助劑4g，水余量，補(bǔ)足100g。將兩種成分的原藥和皂角粉投入在適量的溶劑中，然后通過砂磨機(jī)砂磨；在砂磨好的物料中加入適量的異氰酸酯囊壁材料單體攪拌均勻得到油相；在水中預(yù)先加入脂肪酸聚氧乙烯醚、輔助劑攪拌均勻，然后加入預(yù)先配置好的油相，高速均化形成穩(wěn)定水包油乳液；降低轉(zhuǎn)速，在適合的轉(zhuǎn)速條件下，加入多元胺或者多元醇水溶液參加界面聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度升至20°C 65°C，保持2小時(shí) 24小時(shí)， 使囊壁材料固化成囊；待成囊材料完全固化成囊后，加入適量木質(zhì)素磺酸鈉和輔助劑，攪拌均勻即制成此組合物的微囊懸浮劑。實(shí)施例8 :pyrifluquinazon與烯啶蟲胺水劑的加工及實(shí)施例Pyrifluquinazon 5g，烯啶蟲胺13g，溶劑llg，表面活性劑7g，醇、水補(bǔ)足100g，將兩種原藥按比例用溶劑溶解，加入表面活性劑，攪拌均勻成混合物，加入乙二醇，加水補(bǔ)足。 即制成兩種有效成分的水劑。實(shí)施例9 :pyrifluquinazon與吡蟲啉可溶性液劑的加工及實(shí)施例有效成分pyrifluquinazon 6g，吡蟲啉14g，二甲苯10g，十二烷基苯磺酸鈣6g， 月桂氮酮4g，增效磷3g，其余為溶劑。將原藥pyrifluquinazon和吡蟲啉用助溶劑完全溶解，再加入乳化齊 、滲透齊 、穩(wěn)定劑等其他成分，均勻混合，最后加入溶劑，充分?jǐn)嚢韬蠹磁涑蓀yrifluquinazon和吡蟲啉的可溶性液劑。以上的劑型實(shí)施方式只是制備的舉例說明，并不能簡(jiǎn)單的理解為每種組合僅可制備成舉例劑型，且劑型中有效成分含量示定位的作物及防治蟲害而定。本發(fā)明專利的實(shí)際保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求書中的劑型保護(hù)為準(zhǔn)。室內(nèi)生測(cè)篩選與大田試驗(yàn)本發(fā)明采用室內(nèi)生物測(cè)定和田間試驗(yàn)相結(jié)合的方法。如無特別說明，以下提及的比例(包括百分比)都是質(zhì)量比。活性測(cè)定實(shí)例1 (1)試驗(yàn)藥劑90% pyrifluquinazon原藥，日本農(nóng)藥株式會(huì)社，95%吡蟲啉原藥，青島海利爾藥業(yè)集團(tuán)提供。先用丙酮溶解原藥，根據(jù)預(yù)備實(shí)驗(yàn)的結(jié)果將適量的兩原藥配成5個(gè)不同配比，再用丙酮將各處理分別稀釋成5個(gè)系列濃度梯度待用。5個(gè)pyrifluquinazon和吡蟲啉不同配比有效成分之比分別為5 15；7 13 ；9 11 ；11 9 ；13 7分別稀釋成5個(gè)系列濃
9度梯度待用。(2)試驗(yàn)靶標(biāo)柑橘蚜蟲，采自江西柑橘園，實(shí)驗(yàn)時(shí)挑取個(gè)體大小一致的無翅幼蚜供試。(3)試驗(yàn)方法采用NY/T1154. 1-2006推薦的點(diǎn)滴法進(jìn)行測(cè)定。將微量點(diǎn)滴器用溶劑清洗，調(diào)節(jié)點(diǎn)滴器至備用狀態(tài)。用毛筆選取整齊一致的試蟲用CO2輕度麻醉后置于9cm培養(yǎng)皿中，接著用微量點(diǎn)滴器將藥劑逐頭點(diǎn)滴于試蟲的蟲體腹部，每頭點(diǎn)滴藥液0. 1L，以點(diǎn)滴0. IL含有相應(yīng)丙酮的處理為對(duì)照。將點(diǎn)滴后的試蟲分別轉(zhuǎn)移至(26士2) °C、相對(duì)濕度為65%的培養(yǎng)室中正常培養(yǎng)。每處理4次重復(fù)，每重復(fù)試蟲120頭，每處理試蟲480頭。(4)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)與分析處理后24h調(diào)查試蟲死亡情況(判斷供試蟲死亡標(biāo)準(zhǔn)是以針輕刺無自主反應(yīng))，記錄總蟲數(shù)和死蟲數(shù)。根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，計(jì)算各處理的校正死亡率。并參照NY/T1154. 7-2006采用孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)(CTC值)。若對(duì)照死亡率< 5%，不校正；對(duì)照死亡率在5% 20% 之間，按公式2進(jìn)行校正；對(duì)照死亡率> 20%，試驗(yàn)需重做。以藥劑濃度(mg/L)的對(duì)數(shù)值為自變量X，以校正死亡率的機(jī)率值為因變量Y，分別建立毒力回歸方程式，采用DPS軟件計(jì)算單劑及各配比混劑的LC5tl及其混劑共毒系數(shù)，比較增效情況。計(jì)算LC5tl按照孫云沛方法計(jì)算共毒系數(shù)(CTC)。共毒系數(shù)CTC，計(jì)算公式如下 (以pyrifluquinazon為標(biāo)準(zhǔn)藥劑，其毒力指數(shù)為100)吡蟲啉的毒力指數(shù)(Tl)= pyrif luquinazon 的 LC5tl/ 吡蟲啉的 LC5tlX 100M 的實(shí)際毒力指數(shù)(ATI) = pyrif luquinazon 的 LC5(1/M 的 LC5tlX 100M 的理論毒力指數(shù)(TTI) = pyrif luquinazon 的 TI X P pyrif luquinazon+吡蟲啉的TIXP吡蟲啉M 的共毒系數(shù)(CTC) = M 的 ATI/M 的 TTI X 100式中M為吡蟲啉與pyrifluquinazon不同配比的混合物P吡蟲啉為吡蟲啉在混劑中所占的比例P pyrifluquinazon 為 pyrifluquinazon 在t昆齊[J中所占的比 列(5)毒力測(cè)定結(jié)果及分析表1 pyrifluquinazon、吡蟲啉對(duì)柑橘蚜蟲的室內(nèi)測(cè)定結(jié)果
權(quán)利要求
1. 一種農(nóng)用殺蟲組合物，其特征在于該殺蟲組合物含有兩種有效活性成分，其中有效活性成分A為新型喹唑啉類殺蟲劑pyrifluquinazon (即結(jié)構(gòu)式I)，有效成分B為吡蟲啉、啶蟲脒、噻蟲嗪、烯啶蟲胺、噻蟲啉、噻蟲胺、呋蟲胺中任意之一，其余成分為農(nóng)藥用相關(guān)助劑及劑型制備時(shí)的補(bǔ)足成分，該殺蟲組合物中的有效成分A與有效成分B的質(zhì)量百分比為1 90 90 1，在此比例范圍內(nèi)兩種有效成分之間均有增效作用，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于在進(jìn)一步的針對(duì)性配方篩選實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證的基礎(chǔ)上，有效成分pyrifluquinazon和有效成分B的質(zhì)量百分比可進(jìn)一步優(yōu)選為 1 50 60 5。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的殺蟲組合物，其特征在于該殺蟲組合物可制備成農(nóng)藥常用制劑，制劑中兩種有效成分pyrifluquinazon與有效成分B的總質(zhì)量占整個(gè)制劑總質(zhì)量的 -90%。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的殺蟲組合物，其特征在于該殺蟲組合物制備的制劑中有效成分pyrifluquinazon與有效成分B的總質(zhì)量占整個(gè)制劑總質(zhì)量的百分比優(yōu)< >選為 5% -65%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4所述的殺蟲組合物，其特征在于本發(fā)明殺蟲組合物可以制備成的農(nóng)藥制劑劑型是水乳劑、可溶性液劑、微囊懸浮劑、微乳劑、乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、 水劑、水分散粒劑。結(jié)構(gòu)式I。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥復(fù)配領(lǐng)域殺蟲組合物，其有效成分為新型喹唑啉類殺蟲劑pyrifluquinazon與部分煙堿類化合物殺蟲劑，兩種有效成分的重量百分比為1～90∶90～1，優(yōu)選重量百分比為1～50∶60～5；殺蟲組合物中有效成分總的質(zhì)量百分含量為1％～90％，優(yōu)選為5％-65％，其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分，用已知的方法可制備成水乳劑、可溶性液劑、微囊懸浮劑、微乳劑、乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水劑、水分散粒劑；以新型喹唑啉類殺蟲劑與煙堿類化合物殺蟲劑為有效成分的殺蟲該組合物主要用于防治柑橘等果樹、蔬菜、茶葉上的害蟲。
文檔編號(hào)A01P7/04GK102440257SQ201110399180
公開日2012年5月9日 申請(qǐng)日期2011年12月5日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月5日
發(fā)明者杜秀斌, 葛大鵬, 韓先正 申請(qǐng)人:海利爾藥業(yè)集團(tuán)股份有限公司