專利名稱：氫氟氯烴堿洗方法及其“緩沖”堿洗液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種氫氟氯烴堿洗方法及其“緩沖”堿洗液。
背景技術(shù)：
在氫氟氯烴的生產(chǎn)工藝過程中，粗產(chǎn)品中都含有一定量的酸性物質(zhì)，要使產(chǎn)品達到一定的酸度要求，就必須經(jīng)過粗產(chǎn)品堿洗這一工序。
目前國內(nèi)上氫氟氯烴工業(yè)化生產(chǎn)中，堿洗方法均采用吸收堿洗。吸收堿洗方法多用普通堿，例如一定濃度的NaOH溶液，在吸收塔中與氫氟氯烴粗產(chǎn)品以并流或逆流方式進行充分地氣液傳質(zhì)、反應(yīng)溶解，利用粗產(chǎn)品各組分在堿液中溶解度的差異而使氣體中不同組分得到分離，從而降低氫氟氯烴粗產(chǎn)品中的酸性物質(zhì)含量，達到氫氟氯烴產(chǎn)品的酸度要求。這種方法采用化學吸收堿洗，一般在板式塔或填料塔中進行，投資大、能耗高、材質(zhì)易腐蝕、工藝操作復雜。
在國內(nèi)，液液堿洗在含氫氟氯烴的生產(chǎn)工藝中還未被應(yīng)用，它是讓氫氟氯烴粗產(chǎn)品與堿液混合，利用氫氟氯烴粗產(chǎn)品中的酸性組分與堿液進行酸堿中和，待粗產(chǎn)品中各組分與堿液形成完全或部分不互溶的液液兩相，使酸性物質(zhì)從粗產(chǎn)品相向堿液相轉(zhuǎn)移，根據(jù)新生成的液液兩相比重的不同，從而實現(xiàn)氫氟氯烴分離酸性物質(zhì)的目的，達到產(chǎn)品酸度要求。由于堿液的濃度不一樣，氫氟氯烴在堿液中的溶解度、水解度不一樣，排放液中的氫氟氯烴也不一樣。液液堿洗一般在分離槽中進行即可，相對在吸收塔中進行吸收堿洗來說，設(shè)備簡單、投資小、能耗低、工藝操作簡單，使得液液堿洗的經(jīng)濟效益得到充分的體現(xiàn)。液液堿洗要達到完全分層、充分除酸，(即在堿液與粗產(chǎn)品中的酸性物質(zhì)中和反應(yīng)形成的液相中不含氫氟氯烴，在被中和反應(yīng)除去酸性物質(zhì)的氫氟氯烴液相中不含酸性物質(zhì))，同時要使排放的氫氟氯烴盡可能少，關(guān)鍵技術(shù)是選用適當?shù)膲A液，堿液的組成、PH值、比重都直接影響到堿洗效果。因而在液液堿洗反應(yīng)過程中，堿液的種類及配比顯得尤其重要。在含氫氟氯烴生產(chǎn)工藝的堿洗中，由于一定的堿濃度會使含氫氟氯烴發(fā)生水解等現(xiàn)象，特別是R22、R134a在堿液中容易水解，且堿液濃度越大，R22水解現(xiàn)象越嚴重，造成原料消耗高(包括反應(yīng)物消耗及用堿量消耗)，廢堿液中含氟量高，且環(huán)境污染較嚴重。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供了一種氫氟氯烴堿洗方法及其“緩沖”堿洗液。
它先將氫氟氯烴和“緩沖”堿洗液打入混合泵設(shè)備中混合攪拌，再通過堿洗液的塔設(shè)備或者容器設(shè)備進行液液堿洗，然后在堿分離器中靜置分層，最后分離出廢堿液，使氫氟氯烴達到產(chǎn)品酸份要求，溫度控制在15～50℃之間，PH值控制在9.5～13之間。
“緩沖”堿洗液是將強堿與弱堿性鹽按0.7～1.7配比配制而成，配制后的PH值在11～14之間。
所說“緩沖”堿洗液的制備方法為先將強堿稀釋至15～30％；再將弱堿固體溶解，配制成濃度5～20％的弱堿液；最后將上述兩種已配好的溶液按0.7～1.7比例打到同一配料槽中，均勻混合，即可。
強堿可以是氫氧化鈉、氫氧化鉀等，弱堿性鹽可以是亞硫酸鈉、碳酸鈉、磷酸三鈉和磷酸三鉀等。本發(fā)明選用的新型“緩沖”堿洗液，已經(jīng)過工業(yè)化生產(chǎn)工藝的驗證，控制PH值在9.5-13之間，溫度控制在15～50℃，結(jié)果可有效地降低氫氟氯烴的酸度(可使F22產(chǎn)品達到純度≥99.8％酸度≤0.0001％水分≤0.001％達到優(yōu)級品指標)，又可減少產(chǎn)品在堿洗過程中的損失，降低產(chǎn)品的原料單耗。
本發(fā)明的液液堿洗方法不但能很好的進行洗滌，而且采用的“緩沖”堿洗液能很好地控制PH值，使堿洗液具有相對穩(wěn)定性，而且酸堿中和后能與含氫氟氯烴明顯分層，既能徹底洗去其中的酸性雜質(zhì)，又能降低堿洗液用量，達到工藝要求，又節(jié)約能耗。
具體實施例方式
“緩沖”堿洗液具體制備方法如下第一步，用工藝水配制成15～30％濃度的NaOH或KOH堿液，用壓縮空氣攪拌使之濃度均勻，通過取樣分析合格。第二步，將固體Na2SO3和Na2CO3或Na3PO4和K3PO4按一定比例加入配料槽中，加入規(guī)定量的工藝水，并通入蒸汽加熱，然后用工藝空氣攪拌溶解，配制成5～20％濃度的弱堿液，循環(huán)取樣分析合格。第三步，將配制好的強堿溶液和弱堿液按0.7～1.7體積比用泵打到同一堿槽中混合，取樣分析合格備用。
本發(fā)明考慮到堿濃度對氫氟氯烴水解有較大的影響，我們配制了純NaOH溶液，緩沖溶液K1、K2、K3對含氫氟氯烴溶液進行液液堿洗的效果進行試驗。
稱重單位克

注F141b的實驗值為堿液吸收后加熱到60℃十分鐘后，再冷卻至20℃的測量值。
從實驗結(jié)果中可知，含氫氟氯烴在堿液中的溶解性不但與堿液濃度有關(guān)，而且與含氫氟氯烴中的F元素數(shù)量有關(guān)。堿液濃度越高，敞口瓶中溶液越重，即含氫氟氯烴在敞口瓶中殘余量越多，說明含氫氟氯烴在堿液中的水解越嚴重、溶解量越大；從中也可看出含氫氟氯烴中F元素越多，含氫氟氯烴在堿液中的水解越嚴重、溶解量越大。
從裝置試驗結(jié)果可以看出，選擇新型的緩沖溶液K2(即本發(fā)明的新型緩沖溶液配比)比選擇普通NaOH堿液作為堿洗液，生產(chǎn)F22產(chǎn)品所消耗原料更省、能耗低。
權(quán)利要求
1.一種氫氟氯烴堿洗方法，其特征在于先將氫氟氯烴和“緩沖”堿洗液打入混合泵設(shè)備中混合攪拌，再通過堿洗液的塔設(shè)備或者容器設(shè)備進行液液堿洗，然后在堿分離器中靜置分層，最后分離出廢堿液，使氫氟氯烴達到產(chǎn)品酸份要求，溫度控制在15～50℃之間，PH值控制在9.5～13之間。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氫氟氯烴堿洗方法，其特征在于所說的“緩沖”堿洗液是將強堿與弱堿性鹽按0.7～1.7比例配制而成，配制后的PH值在11～14之間。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種氫氟氯烴堿洗方法，其特征在于所說的強堿是氫氧化鈉、氫氧化鉀，弱堿性鹽是亞硫酸鈉、碳酸鈉、磷酸三鈉和磷酸三鉀。
4.一種氫氟氯烴“緩沖”堿洗液，其特征在于“緩沖”堿洗液是將強堿與弱堿性鹽按0.7～1.7配比配制而成，配制后的PH值在11～14之間。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種氫氟氯烴“緩沖”堿洗液，其特征在于其制備方法為先將強堿稀釋至15～30％；再將弱堿固體溶解，配制成濃度5～20％的弱堿液；最后將上述兩種已配好的溶液按0.7～1.7比例打到同一配料槽中，均勻混合，即可。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的一種氫氟氯烴堿洗方法，其特征在于所說的強堿是氫氧化鈉、氫氧化鉀，弱堿性鹽是亞硫酸鈉、碳酸鈉、磷酸三鈉和磷酸三鉀。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種氫氟氯烴堿洗方法及其“緩沖”堿洗液。它先將氫氟氯烴和“緩沖”堿洗液打入混合泵設(shè)備中混合攪拌,再通過堿洗液的塔設(shè)備或者容器設(shè)備進行液液堿洗,然后在堿分離器中靜置分層,最后分離出廢堿液,使氫氟氯烴達到產(chǎn)品酸份要求,溫度控制在15～50℃之間,pH值控制在9.5～13之間?！熬彌_”堿洗液是將強堿與弱堿性鹽按0.7～1.7比例配制而成,配制后的pH值在11～14之間。液液堿洗方法能很好地控制pH值,又由于該緩沖溶液在堿洗反應(yīng)前后的比重與產(chǎn)品相差較大,從而兩相分離明顯,便于有效分離其中的酸性物質(zhì)。本發(fā)明用于氫氟氯烴粗產(chǎn)品的液液堿洗,以降低氫氟氯烴中的酸度,降低廢液中的含氟量,從而降低原料消耗,減少環(huán)境污染。
文檔編號C07C19/10GK1363543SQ0211051
公開日2002年8月14日 申請日期2002年1月7日 優(yōu)先權(quán)日2002年1月7日
發(fā)明者湯月明, 陳科峰 申請人:浙江衢化氟化學有限公司