專利名稱：：大麥化感抑藻旋光異構(gòu)體賽克靈的制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于水體污染控制領(lǐng)域，特別地，涉及一種大麥化感抑藻黃酮木質(zhì)素類化合物塞克靈的制備方法和用途。
背景技術(shù)：
：近十幾年來(lái)中國(guó)環(huán)境問(wèn)題日趨嚴(yán)重，其中之一表現(xiàn)為大量氮、磷等營(yíng)養(yǎng)性污染物直接進(jìn)入水體，導(dǎo)致水體生態(tài)系統(tǒng)失衡。藍(lán)藻極易在富營(yíng)養(yǎng)化淡水水體中暴發(fā)生長(zhǎng)，形成水華。藍(lán)藻水華的暴發(fā)會(huì)嚴(yán)重威脅到城市飲用水供應(yīng)安全，對(duì)人類健康和社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展有著深遠(yuǎn)的負(fù)面影響?，F(xiàn)有的藻類控方法有物理法、化學(xué)法和生物法。目前最常用有效的是通過(guò)化學(xué)藥劑(統(tǒng)稱殺藻劑)來(lái)控制水中藻類的繁殖，但殺藻劑本身具有的廣譜生物毒性，對(duì)水體生態(tài)系統(tǒng)造成難以修復(fù)的二次化學(xué)污染，破壞水質(zhì)，引起更嚴(yán)重的后果。而物理技術(shù)和傳統(tǒng)的生物技術(shù)則存在著操作時(shí)間長(zhǎng)、難度大、費(fèi)用高等缺點(diǎn)。因此，人們熱切尋求一種行之有效地而且沒(méi)有二次污染或其他生態(tài)危害效益的長(zhǎng)期抑制藻類過(guò)渡生長(zhǎng)的方法。有研究表明植物所產(chǎn)生的化感物質(zhì)來(lái)源廣泛、生態(tài)安全性好，對(duì)藻類具有專一的抑制性，可作為藻類抑制劑使用?！癟ibetanHullessBarleyEfficientlyInhibitedBloom-FormingCyanobacteriumMicrocystisaeruginosa，，(發(fā)表于Chemosphere.2010，9(81)，1118-1123)已報(bào)道以西藏大麥為代表的東方型大麥具有顯著的抑藻活性,但文中僅米用浸泡大麥秸桿的方法獲得藻類抑制劑，并未對(duì)其進(jìn)一步純化，明確其中有效抑藻的成分，因此共存的多組分(尤其是浸提液中含有的氮、磷營(yíng)養(yǎng)成分)可能會(huì)影響其后期抑制效果。申請(qǐng)人在2011年申請(qǐng)的專利(專利公開號(hào)為CN102415416A，名稱為“一種從大麥中制備新型水華藻類抑制劑的方法”)中指出大麥秸桿的氯仿及乙酸乙酯提取液具有明顯的抑藻活性，但該專利中僅進(jìn)行了簡(jiǎn)單的極性萃取分離，沒(méi)有對(duì)提取物的活性成分進(jìn)行進(jìn)一步分離，未能明確說(shuō)明其中起抑藻作用的主要物質(zhì)。由于提取物中物質(zhì)組成的復(fù)雜性，明確其中主要成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)及其制備方法十分必要。針對(duì)上述不足，本專利在前期研究基礎(chǔ)上，明確了黃酮木質(zhì)素類旋光異構(gòu)體為大麥中主要的抑藻化感物質(zhì)，并開發(fā)了從大麥中制備該物質(zhì)的方法。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種大麥化感抑藻旋光異構(gòu)體賽克靈的制備方法和用途，該方法使用的材料來(lái)源廣泛、抑藻效果良好。本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)的一種大麥化感抑藻旋光異構(gòu)體賽克靈的制備方法，包括以下步驟(I)將大麥在50-70V條件下烘干48-96小時(shí)，粉碎至20-50目，在20-95°C下用體積百分比為20-80%的乙醇提取3-5次，每次提取2-6小時(shí)，合并提取液；將合并的提取液在40-50°C下于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中減壓蒸餾去除溶劑，得到粗提物；(2)將步驟I得到的粗提物溶于水后，加入體積為水的1-1.5倍的石油醚或6碳以上的烷烴萃取，取水相；在水相中加入體積為水的1-1.5倍的氯仿、二氯甲烷或乙醚萃取，取有機(jī)相；(3)將步驟2得到的有機(jī)相用正向硅膠柱分離，洗脫劑由二氯甲烷和甲醇按體積比19:1混合組成，收集洗脫液；(4)對(duì)步驟3收集的洗脫液進(jìn)行制備液相分離，取第四個(gè)峰的細(xì)分流分；(5)對(duì)步驟4的細(xì)分流分進(jìn)行制備液相分離，得到對(duì)應(yīng)的2個(gè)純化合物，這2個(gè)純化合物即為一對(duì)旋光異構(gòu)體大麥化感抑藻旋光異構(gòu)體賽克靈，，其分子式為C27H260n,名稱為5，7-二羥基-2-[4-[2-羥基-I-羥甲基-2-(4-羥苯基)羥乙基]_3，5-甲氧基苯基]-4H-1-苯并吡喃-4-酮，3"-甲氧基。進(jìn)一步地,所述的大麥為收割期的大麥的地上部分。進(jìn)一步地，所述步驟(4)和步驟(5)中的制備液相分離過(guò)程中，制備色譜柱可為ZorbaxStableBondC18柱，色譜條件為以乙腈和質(zhì)量配比為O.01%的甲酸水溶液按體積比2-4:6-8混合的混合溶劑為流動(dòng)相進(jìn)行梯度測(cè)定,在檢測(cè)波長(zhǎng)254nm下,采集10_40min的色譜數(shù)據(jù)，確定相應(yīng)特征次級(jí)物質(zhì)色譜峰?！N大麥化感抑藻旋光異構(gòu)體賽克靈的用途，所述大麥化感抑藻旋光異構(gòu)體賽克靈作為水華藻類抑制劑，用于控制或治理由于水體富營(yíng)養(yǎng)化而引起淡水湖泊藻類水華的暴發(fā)。本發(fā)明的有益效果是本發(fā)明所述旋光異構(gòu)體賽克靈的制備方法，所用材料為農(nóng)業(yè)廢棄物，材料來(lái)源廣泛，成本低，適于大規(guī)模推廣；該方法制備的旋光異構(gòu)體賽克靈用于抑制藍(lán)藻生長(zhǎng)，具有生態(tài)安全性好、使用方便、無(wú)二次污染等特點(diǎn)。具體實(shí)施例方式本發(fā)明旋光異構(gòu)體賽克靈的制備方法，包括以下步驟I、將大麥在50-70°C條件下烘干48-96小時(shí)，粉碎至20-50目，在20-95°C下用體積百分比為20-80%的乙醇提取3-5次，每次提取2-6小時(shí)，合并提取液；將合并的提取液在40-50°C下于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中減壓蒸餾去除溶劑，得到粗提物。2、將步驟I得到的粗提物溶于水后，加入體積為水的1-1.5倍的石油醚或6碳以上的烷烴萃取，取水相；在水相中加入體積為水的1-1.5倍的氯仿、二氯甲烷或乙醚萃取，取有機(jī)相。3、將步驟2得到的有機(jī)相用正向硅膠柱分離，洗脫劑由二氯甲烷和甲醇按體積比19:1混合組成，收集洗脫液。4、對(duì)步驟3收集的洗脫液進(jìn)行制備液相分離，取第四個(gè)峰的細(xì)分流分。制備色譜柱可為ZorbaxStableBondC18柱，色譜條件為以乙腈和質(zhì)量配比為O.01%的甲酸水溶液混合溶劑為流動(dòng)相進(jìn)行梯度測(cè)定，在檢測(cè)波長(zhǎng)254nm下，采集10至40min的色譜數(shù)據(jù)，確定相應(yīng)特征次級(jí)物質(zhì)色譜峰。5、對(duì)步驟4的細(xì)分流分進(jìn)行制備液相分離，得到對(duì)應(yīng)的2個(gè)純化合物，這2個(gè)純化合物即為一對(duì)旋光異構(gòu)體賽克靈A和賽克靈B；賽克靈A的結(jié)構(gòu)式如下權(quán)利要求1.一種大麥化感抑藻旋光異構(gòu)體賽克靈的制備方法，其特征在于包括以下步驟(1)將大麥在50-70°C條件下烘干48-96小時(shí)，粉碎至20-50目，在20_95°C下用體積百分比為20-80%的乙醇提取3-5次，每次提取2-6小時(shí)，合并提取液；將合并的提取液在40-50°C下于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中減壓蒸餾去除溶劑，得到粗提物；(2)將步驟I得到的粗提物溶于水后，加入體積為水的1-1.5倍的石油醚或6碳以上的烷烴萃取，取水相；在水相中加入體積為水的1-1.5倍的氯仿、二氯甲烷或乙醚萃取，取有機(jī)相；(3)將步驟2得到的有機(jī)相用正向硅膠柱分離，洗脫劑由二氯甲烷和甲醇按體積比19:1混合組成，收集洗脫液；(4)對(duì)步驟3收集的洗脫液進(jìn)行制備液相分離，取第四個(gè)峰的細(xì)分流分；(5)對(duì)步驟4的細(xì)分流分進(jìn)行制備液相分離，得到對(duì)應(yīng)的2個(gè)純化合物，這2個(gè)純化合物即為一對(duì)旋光異構(gòu)體大麥化感抑藻旋光異構(gòu)體賽克靈，其分子式為C27H26On,名稱為5，7_二羥基-2-[4-[2-羥基-I-羥甲基-2-(4-羥苯基)羥乙基]_3，5_甲氧基苯基]-4H-1-苯并吡喃-4-酮，3’’-甲氧基。2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述的大麥為收割期的大麥的地上部分。3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(4)和步驟(5)中的制備液相分離過(guò)程中，制備色譜柱可為ZorbaxStableBondC18柱，色譜條件為以乙腈和質(zhì)量配比為O.01%的甲酸水溶液按體積比2-4:6-8混合的混合溶劑為流動(dòng)相進(jìn)行梯度測(cè)定，在檢測(cè)波長(zhǎng)254nm下，采集10-40min的色譜數(shù)據(jù)，確定相應(yīng)特征次級(jí)物質(zhì)色譜峰。4.一種大麥化感抑藻旋光異構(gòu)體賽克靈的用途，其特征在于，所述大麥化感抑藻旋光異構(gòu)體賽克靈作為水華藻類抑制劑，用于控制或治理由于水體富營(yíng)養(yǎng)化而引起淡水湖泊藻類水華的暴發(fā)。全文摘要本發(fā)明公開了一種大麥化感抑藻旋光異構(gòu)體賽克靈的制備方法和用途，該方法首先將大麥用乙醇提取，減壓蒸餾得粗提物；然后用石油醚或6碳以上的烷烴萃取，再用氯仿、二氯甲烷或乙醚萃取，然后用正向硅膠柱分離，最后制備液相分離，得到大麥化感抑藻旋光異構(gòu)體賽克靈；該大麥化感抑藻旋光異構(gòu)體賽克靈作為水華藻類抑制劑，可用于控制或治理由于水體富營(yíng)養(yǎng)化而引起淡水湖泊藻類水華的暴發(fā)；本發(fā)明所述旋光異構(gòu)體賽克靈的制備方法，所用材料為農(nóng)業(yè)廢棄物，材料來(lái)源廣泛，成本低，適于大規(guī)模推廣；該方法制備的旋光異構(gòu)體賽克靈用于抑制藍(lán)藻生長(zhǎng)，具有生態(tài)安全性好、使用方便、無(wú)二次污染等特點(diǎn)。文檔編號(hào)C07D311/30GK102827125SQ201210210868公開日2012年12月19日申請(qǐng)日期2012年6月21日優(yōu)先權(quán)日2012年6月21日發(fā)明者陳英旭,肖溪,黃皓旻申請(qǐng)人:浙江大學(xué)