苯乙烯化二苯胺防老劑的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，特別涉及一種苯乙烯化二苯胺防老劑的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]目前，無(wú)論是航空航天潤(rùn)滑油，還是發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑油，以及工業(yè)潤(rùn)滑油(如高溫鏈條油、壓縮機(jī)油、導(dǎo)熱油等)，都對(duì)高性能的防老劑提出了要求，而且這種要求是越來(lái)越苛刻。一般發(fā)動(dòng)機(jī)油中的防老劑二烷基二硫代磷酸鋅(ZDDP)已不能滿足環(huán)保及高溫性能的要求，需求發(fā)展新的高溫防老劑。上述要求可以由苯乙烯化二苯胺防老劑來(lái)滿足。苯乙烯化二苯胺適用于黑色和淺色橡膠制品，可等量代替防老劑SP、BLE，防老劑甲、丁、RD，它對(duì)硫化膠的熱氧老化，大氣老化均具有良好的防護(hù)效能，對(duì)變價(jià)金屬有鈍化作用，用于天然橡膠和各種合成橡膠制品?？蓮V泛用于制造輪船，膠鞋，運(yùn)帶等合成橡膠制品中，也是塑料加工潤(rùn)滑油類的抗氧防老劑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]在下文中給出關(guān)于本發(fā)明的簡(jiǎn)要概述，以便提供關(guān)于本發(fā)明的某些方面的基本理解。應(yīng)當(dāng)理解，這個(gè)概述并不是關(guān)于本發(fā)明的窮舉性概述。它并不是意圖確定本發(fā)明的關(guān)鍵或重要部分，也不是意圖限定本發(fā)明的范圍。其目的僅僅是以簡(jiǎn)化的形式給出某些概念，以此作為稍后論述的更詳細(xì)描述的前序。
[0004]第一方面，本發(fā)明涉及一種苯乙烯化二苯胺防老劑的制備方法，所述制備方法包括如下步驟:以活性白土為催化劑進(jìn)行制備。
[0005]第二方面，本發(fā)明涉及一種活性白土在制備苯乙烯化二苯胺防老劑中的應(yīng)用。
[0006]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下的有益效果:本發(fā)明提供的催化劑為復(fù)配型活性白土，催化能力強(qiáng)，制備簡(jiǎn)單，活性穩(wěn)定，催化合成產(chǎn)物收率高。
【具體實(shí)施方式】
[0007]為使本發(fā)明實(shí)施例的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中描述的元素和特征可以與一個(gè)或更多個(gè)其它實(shí)施方式中顯示出的元素和特征相結(jié)合。應(yīng)當(dāng)注意，為了清楚的目的，說(shuō)明中省略了與本發(fā)明無(wú)關(guān)的、本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的部件和處理的表示和描述?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒(méi)有付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0008]實(shí)施例1
[0009]本實(shí)施例涉及一種苯乙烯化二苯胺防老劑的制備方法，其中催化劑為活性白土，活性白土原料的組成按照重量份數(shù)表示為:
[0010]高嶺石10，
[0011]蒙脫土5，
[0012]海泡石4，
[0013]凹凸棒粘土 4。
[0014]加入硫酸和水混合，攪拌下，加熱到95°C活化，洗滌，烘干，磨碎。
[0015]在裝有攪拌器、滴加裝置及氮?dú)庵脫Q裝置IL的反應(yīng)器中加入200g 二苯胺(純度99.8%)、9.8g經(jīng)過(guò)酸性處理過(guò)的活性白土，開(kāi)啟氮?dú)庵脫Q3次后開(kāi)始加熱至50-60°C，待二苯胺完全溶化后，開(kāi)啟攪拌升溫至175°C。將360g苯乙烯通過(guò)加料裝置經(jīng)2h-2.5h連續(xù)滴加至以上反應(yīng)器中，并維持反應(yīng)溫度在175°C，維持體系在該溫度下繼續(xù)反應(yīng)2.5h。將上述的反應(yīng)產(chǎn)物加甲苯稀釋后進(jìn)行過(guò)濾除去催化劑得到中間樣。將中間樣進(jìn)行常壓蒸餾除去甲苯，減壓蒸餾除去少量的二苯胺即可得苯乙烯化二苯胺產(chǎn)品。
[0016]實(shí)施例2
[0017]本實(shí)施例涉及一種苯乙烯化二苯胺防老劑的制備方法，其中催化劑為活性白土，活性白土原料的組成按照重量份數(shù)表示為:
[0018]尚嶺石40，
[0019]蒙脫土10，
[0020]海泡石8，
[0021]凹凸棒粘土 8。
[0022]加入硝酸和水混合，攪拌下，加熱到90°C活化，洗滌，烘干，磨碎。
[0023]在裝有攪拌器、滴加裝置及氮?dú)庵脫Q裝置IL的反應(yīng)器中加入300g 二苯胺(純度99.8% )、15g經(jīng)過(guò)酸性處理過(guò)的活性白土，開(kāi)啟氮?dú)庵脫Q3次后開(kāi)始加熱至60-80°C，待二苯胺完全溶化后，開(kāi)啟攪拌升溫至180°C。將380g苯乙烯通過(guò)加料裝置經(jīng)2h連續(xù)滴加至以上反應(yīng)器中，并維持反應(yīng)溫度在170°C，維持該溫度下繼續(xù)反應(yīng)3h。將上述的反應(yīng)產(chǎn)物加甲苯稀釋后進(jìn)行過(guò)濾除去催化劑得到中間樣。將中間樣進(jìn)行常壓蒸餾除去甲苯，減壓蒸餾除去少量的二苯胺即可得苯乙烯化二苯胺產(chǎn)品。
[0024]實(shí)施例3
[0025]本實(shí)施例涉及一種苯乙烯化二苯胺防老劑的制備方法，其中催化劑為活性白土，活性白土原料的組成按照重量份數(shù)表示為:
[0026]高嶺石30，
[0027]蒙脫土8，
[0028]海泡石6，
[0029]凹凸棒粘土 6。
[0030]加入硝酸和水混合，攪拌下，加熱到100°C活化，洗滌，烘干，磨碎。
[0031]在裝有攪拌器、滴加裝置及氮?dú)庵脫Q裝置IL的反應(yīng)器中加入10g 二苯胺(純度99.8% )、8g經(jīng)過(guò)酸性處理過(guò)的活性白土，開(kāi)啟氮?dú)庵脫Q3次后開(kāi)始加熱至70°C，待二苯胺完全溶化后，開(kāi)啟攪拌升溫至160°C。將150g苯乙烯通過(guò)加料裝置經(jīng)2.5h連續(xù)滴加至以上反應(yīng)器中，并維持反應(yīng)溫度在180°C，維持該溫度下繼續(xù)反應(yīng)2h。將上述的反應(yīng)產(chǎn)物加甲苯稀釋后進(jìn)行過(guò)濾除去催化劑得到中間樣。將中間樣進(jìn)行常壓蒸餾除去甲苯，減壓蒸餾除去少量的二苯胺即可得苯乙烯化二苯胺產(chǎn)品。
[0032]綜上所述，本發(fā)明提供的催化劑為復(fù)配型活性白土，催化能力強(qiáng)，制備簡(jiǎn)單，活性穩(wěn)定，催化合成產(chǎn)物收率高。其中，本發(fā)明涉及的苯乙烯化二苯胺防老劑的制備方法中，以活性白土為催化劑，取二苯胺和苯乙烯進(jìn)行反應(yīng)，生成苯乙烯化二苯胺混合物，通過(guò)蒸餾除去未完全反應(yīng)的二苯胺和苯乙烯，所得蒸餾殘液即為苯乙烯化二苯胺防老劑。優(yōu)選地，所述活性白土由如下重量份數(shù)的各組分組成:高嶺石10-40，蒙脫土 5-10，海泡石4-8，凹凸棒粘土4-8。當(dāng)選用所述優(yōu)選的反應(yīng)條件后，本發(fā)明的產(chǎn)物收率會(huì)有進(jìn)一步提高，效果更好，具有意向不到的技術(shù)效果。
[0033]其中，本發(fā)明涉及的活性白土在制備苯乙烯化二苯胺防老劑中的應(yīng)用。優(yōu)選地，所述活性白土由如下重量份數(shù)的各組分組成:高嶺石10-40，蒙脫土 5-10，海泡石4-8，凹凸棒粘土 4-8。優(yōu)選地，所述活性白土的制備方法由如下步驟組成:按重量份數(shù)取各組分，加入過(guò)量無(wú)機(jī)酸和水，混合，攪拌條件下加熱活化，之后洗滌，烘干，磨碎，即得所述活性白土。優(yōu)選地，所述加熱的溫度為90-100°C。優(yōu)選地，所述無(wú)機(jī)酸為鹽酸，硫酸，或硝酸。優(yōu)選地，所述制備苯乙烯化二苯胺防老劑的方法由如下步驟組成:以活性白土為催化劑，取苯乙烯，緩慢連續(xù)滴加到二苯胺中，滴加完成后繼續(xù)保持反應(yīng)，之后生成苯乙烯化二苯胺混合物，通過(guò)蒸餾除去未完全反應(yīng)的二苯胺和苯乙烯，所得蒸餾殘液即為苯乙烯化二苯胺防老劑。優(yōu)選地，所述滴加的時(shí)間為2-2.5h ;所述保持反應(yīng)的時(shí)間為2-3h ;所述苯乙烯和二苯胺的投料比為(2-2.3):1 ;所述二苯胺和苯乙烯的反應(yīng)溫度為150-200°C。當(dāng)選用所述優(yōu)選的反應(yīng)條件后，本發(fā)明的產(chǎn)物收率會(huì)有進(jìn)一步提高，效果更好，具有意向不到的技術(shù)效果。
[0034]最后應(yīng)說(shuō)明的是:雖然以上已經(jīng)詳細(xì)說(shuō)明了本發(fā)明及其優(yōu)點(diǎn)，但是應(yīng)當(dāng)理解在不超出由所附的權(quán)利要求所限定的本發(fā)明的精神和范圍的情況下可以進(jìn)行各種改變、替代和變換。而且，本發(fā)明的范圍不僅限于說(shuō)明書(shū)所描述的過(guò)程、設(shè)備、手段、方法和步驟的具體實(shí)施例。本領(lǐng)域內(nèi)的普通技術(shù)人員從本發(fā)明的公開(kāi)內(nèi)容將容易理解，根據(jù)本發(fā)明可以使用執(zhí)行與在此所述的相應(yīng)實(shí)施例基本相同的功能或者獲得與其基本相同的結(jié)果的、現(xiàn)有和將來(lái)要被開(kāi)發(fā)的過(guò)程、設(shè)備、手段、方法或者步驟。因此，所附的權(quán)利要求旨在在它們的范圍內(nèi)包括這樣的過(guò)程、設(shè)備、手段、方法或者步驟。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種苯乙稀化二苯胺防老劑的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括如下步驟:以活性白土為催化劑進(jìn)行制備。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯乙烯化二苯胺防老劑的制備方法，其特征在于，所述方法由如下步驟組成:以活性白土為催化劑，取二苯胺和苯乙烯進(jìn)行反應(yīng)，生成苯乙烯化二苯胺混合物，通過(guò)蒸餾除去未完全反應(yīng)的二苯胺和苯乙烯，所得蒸餾殘液即為苯乙烯化二苯胺防老劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯乙烯化二苯胺防老劑的制備方法，其特征在于，所述活性白土由如下重量份數(shù)的各組分組成: 高嶺石10-40， 蒙脫土 5_10， 海泡石4-8， 凹凸棒粘土 4-8。
4.一種活性白土在制備苯乙烯化二苯胺防老劑中的應(yīng)用。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的活性白土在制備苯乙烯化二苯胺防老劑中的應(yīng)用，其特征在于，所述活性白土由如下重量份數(shù)的各組分組成: 高嶺石10-40， 蒙脫土 5_10， 海泡石4-8， 凹凸棒粘土 4-8。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的活性白土在制備苯乙烯化二苯胺防老劑中的應(yīng)用，其特征在于，所述活性白土的制備方法由如下步驟組成:按重量份數(shù)取各組分，加入過(guò)量無(wú)機(jī)酸和水，混合，攪拌條件下加熱活化，之后洗滌，烘干，磨碎，即得所述活性白土。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的活性白土在制備苯乙烯化二苯胺防老劑中的應(yīng)用，其特征在于，所述加熱的溫度為90-100°C。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的活性白土在制備苯乙烯化二苯胺防老劑中的應(yīng)用，其特征在于，所述無(wú)機(jī)酸為鹽酸，硫酸，或硝酸。
9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的活性白土在制備苯乙烯化二苯胺防老劑中的應(yīng)用，其特征在于，所述制備苯乙烯化二苯胺防老劑的方法由如下步驟組成:以活性白土為催化劑，取苯乙烯，緩慢連續(xù)滴加到二苯胺中，滴加完成后繼續(xù)保持反應(yīng)，之后生成苯乙烯化二苯胺混合物，通過(guò)蒸餾除去未完全反應(yīng)的二苯胺和苯乙烯，所得蒸餾殘液即為苯乙烯化二苯胺防老劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的活性白土在制備苯乙烯化二苯胺防老劑中的應(yīng)用，其特征在于，所述滴加的時(shí)間為2-2.5h ;所述保持反應(yīng)的時(shí)間為2-3h ;所述苯乙烯和二苯胺的投料比為(2-2.3):1 ;所述二苯胺和苯乙烯的反應(yīng)溫度為150-200°C。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種苯乙烯化二苯胺防老劑的制備方法，所述制備方法包括如下步驟：以活性白土為催化劑進(jìn)行制備。本發(fā)明還涉及一種活性白土在制備苯乙烯化二苯胺防老劑中的應(yīng)用。本發(fā)明以活性白土為催化劑制備苯乙烯化二苯胺防老劑，催化能力強(qiáng)，制備簡(jiǎn)單，活性穩(wěn)定，催化合成產(chǎn)物收率高。
【IPC分類】C07C211-55, B01J21-16, C07C209-60
【公開(kāi)號(hào)】CN104725237
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510134920
【發(fā)明人】曹宏生, 韓大波, 徐小亮
【申請(qǐng)人】江蘇飛亞化學(xué)工業(yè)有限責(zé)任公司
【公開(kāi)日】2015年6月24日
【申請(qǐng)日】2015年3月25日