一種mto烯烴氣的堿洗方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及甲醇制烯烴(MTO)技術(shù)領(lǐng)域，具體說是一種MTO烯烴氣的分離方法。尤指一種MTO烯烴氣的堿洗方法。
【背景技術(shù)】
[0002]乙烯、丙烯等低碳烯烴是重要的有機(jī)化工原料，在現(xiàn)代石油和化學(xué)工業(yè)中具有十分重要的作用。傳統(tǒng)上乙烯和丙烯的來源主要是烴類蒸汽的裂解，裂解原料主要是石腦油。近些年來，含氧化合物制烯烴(OTO)工藝已日趨成熟，尤其是甲醇制烯烴(MTO)工藝已開始大規(guī)模應(yīng)用。
[0003]在典型的MTO反應(yīng)系統(tǒng)中，通過副反應(yīng)往往會(huì)生成二氧化碳，而二氧化碳的存在會(huì)給烯烴氣的進(jìn)一步分離和加工帶來不利影響，因此，從烯烴氣中減少或去除二氧化碳是非常必要的。
[0004]中國(guó)專利CN101072742B公開了一種從OTO反應(yīng)系統(tǒng)的流出物料流中除去二氧化碳的方法。該方法包含下列步驟:a、從OTO工藝提供所述流出物流，其中所述流出物流包含大于10vppm的二氧化碳；b、在第一二氧化碳脫除區(qū)域中，在有效從所述流出物料流中除去第一部分二氧化碳以及形成含有0.5-200vppm 二氧化碳的第一二氧化碳貧化料流的條件下，使所述流出物料流與第一二氧化碳脫除介質(zhì)接觸；c、在第二二氧化碳脫除區(qū)域中，在有效從所述第一二氧化碳貧化料流中除去第二部分二氧化碳以及形成包含小于約0.5vppm二氧化碳的第二二氧化碳貧化料流的條件下，使所述第一二氧化碳貧化料流與第二二氧化碳脫除介質(zhì)接觸。該專利側(cè)重于用苛性堿來吸收烯烴氣中的二氧化碳，尤其側(cè)重于烯烴氣中二氧化碳的去除效果，而對(duì)堿洗過程本身的穩(wěn)定性以及外排廢堿液的特性基本沒有涉及。
[0005]中國(guó)專利CN102372568A公開了一種生物乙烯堿洗的方法，該方法包含下列步驟:a、堿洗塔至少由上段和下段二段組成，上段和下段中間有隔板和外置式升氣管。上段為I?10塊理論塔板的塔板式結(jié)構(gòu)或填料，下段為含有內(nèi)構(gòu)件的噴淋結(jié)構(gòu)，其中噴淋結(jié)構(gòu)位于隔板下面、內(nèi)構(gòu)件上面，其特征在于內(nèi)構(gòu)件型式為由I?12個(gè)外部為圓形、內(nèi)部通道為圓形、正三角形、矩形或正方形填料單元組成，或由3?36個(gè)馬鞍形幾何體填料單元組成；b、含酸性氣體和生物乙烯的反應(yīng)器流出物進(jìn)入堿洗塔的底部，與噴嘴以噴淋方式噴出的堿液在堿洗塔下段逆向接觸。吸收了酸性氣體的堿液從堿洗塔下部流出，送往廢水處理裝置；氣相通過外置式升氣管進(jìn)入堿洗塔上段，與新鮮水接觸后，堿洗塔頂部的氣態(tài)流出物進(jìn)行后續(xù)處理，洗滌污水進(jìn)行廢水處理。該專利利用NaOH溶液來吸收烯烴氣中的二氧化碳，并從堿洗塔內(nèi)構(gòu)件的角度對(duì)堿洗操作進(jìn)行了改進(jìn)，雖然堿洗過程的穩(wěn)定性得到一定程度的提高，但是仍需加強(qiáng)；另外，該專利對(duì)外排廢堿液的特性也沒有涉及。
[0006]綜上所述，現(xiàn)有的MTO烯烴氣堿洗方法仍存在穩(wěn)定性較差的問題，另外，MTO烯烴氣堿洗過程中外排廢堿液的特性也沒有引起人們的關(guān)注。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷，本發(fā)明的目的在于提供一種MTO烯烴氣的堿洗方法，通過在NaOH溶液中添加堿洗助劑，顯著減少堿洗過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物，明顯改善堿洗塔的堵塞狀況，使堿洗操作能夠連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行，同時(shí)降低了 NaOH的消耗量；為外排MTO廢堿液的進(jìn)一步處理指明了方向。
[0008]為達(dá)到以上目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案是:
[0009]一種MTO烯烴氣的堿洗方法，其特征在于，具體包括如下步驟:
[0010]第一步、堿洗處理:在堿洗助劑存在的條件下，對(duì)含有二氧化碳的MTO烯烴氣進(jìn)行堿洗處理，經(jīng)過堿洗處理后的MTO烯烴氣進(jìn)入后續(xù)工序繼續(xù)進(jìn)行處理，堿洗處理后的液相排出；
[0011]第二步、隔油處理:對(duì)堿洗排出的液相進(jìn)行密閉隔油處理，得到的浮油按常規(guī)方法進(jìn)行進(jìn)一步處置，除去浮油后的液相，即外排MTO廢堿液，需根據(jù)具體要求進(jìn)行后續(xù)處理。
[0012]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，第一步堿洗處理中，堿洗使用的是NaOH溶液，其質(zhì)量濃度為5%?10%。
[0013]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，NaOH溶液的質(zhì)量濃度為6%?8%。
[0014]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，第一步堿洗處理中的堿洗助劑為胺類混合物或胺類混合物的水溶液。
[0015]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，胺類混合物優(yōu)選脂肪胺與芳香胺的混合物，胺類混合物中N元素的質(zhì)量濃度為10%?20%。
[0016]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，第一步堿洗處理中，以胺類混合物計(jì)，堿洗助劑的加入量與MTO烯烴氣質(zhì)量之比為25ppm?250ppm。
[0017]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，以胺類混合物計(jì)，堿洗助劑的加入量與MTO烯烴氣質(zhì)量之比為50ppm?200ppm。
[0018]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，第二步的密閉隔油處理在密閉隔油槽中進(jìn)行，堿洗排出的液相在密閉隔油槽中的停留時(shí)間為2h以上。
[0019]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，堿洗排出的液相在密閉隔油槽中的停留時(shí)間為6h?36h。
[0020]在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，經(jīng)隔油處理后，所得的外排MTO廢堿液的主要組成如下:C0D 為 3000mg/L ?15000mg/L，有機(jī)氮含量為 200mg/L ?1200mg/L。
[0021]本發(fā)明所述的MTO烯烴氣的堿洗方法，其有益效果是:
[0022](I)通過在NaOH溶液中添加堿洗助劑，可以顯著減少堿洗過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物，如烴類聚合物以及醇醛縮合產(chǎn)物等，從而明顯改善堿洗塔的堵塞狀況，使堿洗操作能夠連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行，同時(shí)降低了 NaOH的消耗量；
[0023](2)通過本發(fā)明的堿洗方法得到了外排MTO廢堿液的關(guān)鍵組成，尤其是明確了堿洗助劑的影響，為外排MTO廢堿液的進(jìn)一步處理指明了方向，所得到的MTO廢堿液宜針對(duì)有機(jī)氮的脫除來開展進(jìn)一步處理。
[0024]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的實(shí)質(zhì)性區(qū)別在于:
[0025]第一、在NaOH溶液中添加了堿洗助劑，可以顯著減少堿洗過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物，例如烴類聚合物以及醇醛縮合產(chǎn)物等，從而能夠明顯改善堿洗塔的堵塞狀況，有利于實(shí)現(xiàn)堿洗操作的連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行。
[0026]第二、對(duì)堿洗助劑對(duì)外排MTO廢堿液特性的影響的認(rèn)識(shí)有了突破。在以往對(duì)傳統(tǒng)裂解乙烯氣進(jìn)行堿洗的時(shí)候，由于硫化物對(duì)廢堿液COD的貢獻(xiàn)比例很高，導(dǎo)致研究者都把主要精力放在硫化物的脫除上，未見有人關(guān)注過廢堿液中的助劑，也未見到關(guān)于廢堿液中堿洗助劑的詳細(xì)報(bào)道。本專利發(fā)明人在大量工作的基礎(chǔ)上，首次公開了助劑的相關(guān)信息。
[0027]本專利發(fā)明人經(jīng)過研究發(fā)現(xiàn)，在外排MTO廢堿液中，堿洗助劑的影響具體表現(xiàn)在三個(gè)方面:
[0028](I)外排MTO廢堿液中含有較高含量的有機(jī)氮，大約為200?1000mg/L，基本由堿洗助劑貢獻(xiàn)；
[0029](2)外排MTO廢堿液的COD為3000?15000mg/L，其中80%以上是由堿洗助劑所貢獻(xiàn)；
[0030](3)由于外排MTO廢堿液中存在較高含量的有機(jī)氮，導(dǎo)致外排MTO廢堿液中的有機(jī)物難以生物降解。
【附圖說明】
[0031]本發(fā)明有如下附圖:
[0032]圖1本發(fā)明的工藝流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0033]以下結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明。
[0034]如圖1所示，本發(fā)明所述的