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可固化聚氨酯涂料組合物及其制備方法_3

文檔序號(hào):9932277閱讀:來源:國(guó)知局
用W下材料:
[0059] 獲自Beijing Huada Saigao Co. ,Ltd.的腰果殼液("CNS。')包括基于CN化的總重 量的約95重量%的腰果酪。
[0060] 0.6.3.331環(huán)氧樹脂是雙酪4的二縮水甘油酸,并具有182到192旨/69的66胖。
[0061 ] D. E. R. 383環(huán)氧樹脂是雙酪A的二縮水甘油酸,并具有176到183g/eq的EEW。
[0062] D. E. R. 671環(huán)氧樹脂是雙份A的二縮水甘油酸,并具有470至化50g/eq的EEW。
[0063] D.E.R.671-X75是雙酪A的二縮水甘油酸的二甲苯溶液,并具有470到550g/eq的 EEW。
[0064] 乙基=苯基乙酸麟r催化劑Al")用作催化劑。
[0065] PAPI 27聚合MDI具有的異氯酸醋官能度為2.7。
[0066] D.E.R.331、D.E.R.383、D.E.R.671、D.E.R.671-X75、催化劑Al和PAPI 27都獲自 The Dow Chemical Company。
[0067] 獲自Al化ich的二月桂酸二下基錫(DBTL)用作催化劑。
[006引二甲苯是獲自 Sino地arm Qiemical Reagent Co. ,Ltd.的溶劑。
[0069] VERSAMID? 115硬化劑是聚酷胺硬化劑,并獲自Cognis Co巧oration。
[0070] CARD0LITE? NC 541LV硬化劑是酪醒胺硬化劑,并獲自Cardolite Co巧oration。
[0071] 獲自BYK化emical的BYK? 300是聚酸改性的聚硅氧烷,并用作流平劑。
[0072] 獲自BYK化emical的DIS陽(yáng)RBYK?-163是高分子嵌段共聚物,并用作潤(rùn)濕和分散添 加劑。
[0073] 獲自BYK Chemical的BYK? 066N是聚硅氧烷,并用作消泡劑。
[0074] 獲自CRAYVALLEY的CRAYVALLAC? Ultra是聚酷胺蠟,并用作觸變劑。
[0075] Ti化用作顏料,獲自D證ont。
[0076] 滑石用作顏料,獲自化an曲ai Wanjiang Qiemical Company。
[0077] 娃砂用作顏料,獲自Dongsheng Qiemical。
[0078] 在實(shí)例中使用W下標(biāo)準(zhǔn)分析設(shè)備和方法。
[0079] 環(huán)氧化物當(dāng)量化EW)分析
[0080] 使用標(biāo)準(zhǔn)滴定法確定各種環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧化物的百分比。使用的滴定法與化y, R.R."環(huán)氧化合物和氮雜環(huán)丙烷的直接滴定"("Direct Ti1:ration of Epo巧Compounds and Aziridines"),分析化學(xué)(Anal}ftical Qiemistry),36,3,667-668頁(yè)(1964年3月)中描 述的方法類似。在本發(fā)明對(duì)該方法的調(diào)整中,將仔細(xì)稱重的樣品(樣品重量是0.17克到0.25 克)溶解在二氯甲燒(15毫升(mU)中,隨后加入乙酸中的四乙基漠化錠溶液(15mL)。得到的 溶液用3滴結(jié)晶紫指示劑(乙酸中0.1 %重量/體積)處理,然后在Metrohm 665 Dosi皿t滴定 儀(Brinkmann)上用乙酸中的0.1 N高氯酸滴定??瞻讟佑啥燃谉?5mL)和乙酸中的四乙 基漠化錠溶液(15mL)構(gòu)成,對(duì)空白樣的滴定提供了對(duì)于溶劑背景的校正。使用W下等式計(jì) 算環(huán)氧化物的百分比和邸胖:
[0081 ] %環(huán)氧化物=[(mL滴定的樣品)-(mL滴定的空白樣)]x( 0.4303) /(克滴定的樣品)
[0082] EEW=43023/[% 環(huán)氧化物]
[008引 計(jì)算CME多元醇的OHEW
[0084] 根據(jù)W下等式計(jì)算CME多元醇的0肥W值:
[0085] 0 肥 W=(mi+m2)/(ni+n2),
[0086] 其中mi是環(huán)氧成分的質(zhì)量,克;m2是環(huán)氧反應(yīng)性成分的質(zhì)量,克;m是環(huán)氧成分中的 徑基基團(tuán)的摩爾;m是與環(huán)氧成分的環(huán)氧基團(tuán)理論上反應(yīng)的環(huán)氧反應(yīng)性成分中的環(huán)氧反應(yīng) 性基團(tuán)的摩爾。
[0087] 顏料體積濃度("PVC')
[008引如下計(jì)算漆料的PVC, 鑛料鮮體殺+增*菊的徐積 漆斜的總十俾燃 O
[0090] tojt
[0091] 在部分A和部分B徹底混合2分鐘后,使用化OOkf ield粘度計(jì)(6#轉(zhuǎn)子,每分鐘750轉(zhuǎn) (巧m))在25 °C測(cè)定涂料組合物的初始混合粘度。
[009。拉脫粘附強(qiáng)度
[0093] 在噴砂面板上涂布涂料組合物,并在室溫下固化7天。得到的涂膜的厚度為80到 100皿。根據(jù)ISO 4624方法測(cè)定膜的拉脫粘附強(qiáng)度。
[0094] 錐形屯、軸柔性測(cè)試
[00M]根據(jù)ASTM D 522方法進(jìn)行錐形屯、軸柔性。將待評(píng)估的涂料組合物直接噴涂在Q板 上,并在室溫下固化7天。裂紋的長(zhǎng)度越小,則涂膜的柔性越好。
[00%] 鹽霧測(cè)試
[0097] 根據(jù)ASTM Bl 17方法進(jìn)行涂料組合物的鹽霧測(cè)試。
[0098] 對(duì)于包含顏料的涂料組合物:將涂料組合物涂布在噴砂鋼板上,并在室溫下固化7 天。得到的膜的厚度是70到100皿。然后,透過膜對(duì)經(jīng)涂布的板劃線,從而使得裸鋼暴露,水 平線位于板中屯、。經(jīng)劃線的板然后在鹽霧箱中放置2000小時(shí)。然后,根據(jù)ASTM B117/D 1654-92方法測(cè)定在鹽霧中暴露2000小時(shí)后距切割邊緣的蠕變。蠕變?cè)蕉蹋瑒t抗腐蝕性越 好。
[0099] 對(duì)于透明的涂料組合物:將透明的涂料組合物涂布在Q板上,并在室溫下固化7天。 得到的膜的厚度是40到60m。經(jīng)涂布的板然后在鹽霧箱中放置200小時(shí)。然后根據(jù)ASTM D610-01測(cè)試法評(píng)估在鹽霧中暴露200小時(shí)后的經(jīng)涂布的板上的誘蝕度。
[0…0] 干燥性質(zhì)
[0101]根據(jù)ASTM D 5895方法使用BYK干燥記錄儀記錄涂料組合物的表干時(shí)間和硬干時(shí) 間。將待評(píng)估的涂料組合物涂布在玻璃板上,然后將玻璃板放置在BYK干燥計(jì)時(shí)器上,在室 溫下干燥。 帥]低溫固化性質(zhì)
[0103] 通過如下的溶劑雙摩擦技術(shù)評(píng)估涂料組合物的低溫固化性質(zhì)。
[0104] 將涂料組合物應(yīng)用到Q板上,之后立即放在冰箱中并在(TC下固化4天W形成厚度 為40到50皿的膜。200克(g)的鍵用棉布包裹。棉布首先W甲基乙基酬(MEK)浸透,然后在膜 上摩擦。利用恒定的往復(fù)運(yùn)動(dòng)W使得僅是鍵子的重量對(duì)經(jīng)涂布的板施加力。持續(xù)該運(yùn)動(dòng)直 到膜被穿透而使裸金屬露出來。一個(gè)往復(fù)移動(dòng)被認(rèn)為是一個(gè)MEK雙摩擦。最終,記錄MEK雙摩 擦的數(shù)目。雙摩擦的數(shù)目越大,則低溫固化性質(zhì)越好。
[0…引耐沖擊性
[0106]根據(jù)ASTM 2794方法進(jìn)行耐沖擊性。將涂料組合物直接噴涂在錫板上W形成涂膜。 涂膜的平均厚度為40到50WI1。
[0…7] 多元醇-A的合成
[010引將二百六十四(264g)D.E.R.331環(huán)氧樹脂和418g CNSUCN化的OH基團(tuán)/環(huán)氧樹脂 的環(huán)氧基團(tuán)的摩爾比= 1/1)裝入配備有機(jī)械攬拌器的反應(yīng)器中,并加熱至90°C。將5(K)ppm 催化劑Al加入到反應(yīng)器中,并使溫度緩慢升至16(TC。大約5小時(shí)后停止反應(yīng)。得到的多元 醇-A是淡黃色液體。
[0…9] 多元醇-B的合成
[0110] 將四百(400)g D.E.R.671環(huán)氧樹脂和231g CNSL(CN化的OH基團(tuán)/環(huán)氧樹脂的環(huán)氧 基團(tuán)的摩爾比= 1/1)裝入配備有機(jī)械攬拌器的反應(yīng)器中,并加熱至90°C。將5(K)ppm催化劑 Al加入到反應(yīng)器中,并使溫度緩慢升至160°C。大約5小時(shí)后停止反應(yīng)。得到的多元醇-B是淡 黃色液體。
[0"。多元醇-C的合成
[0112] 將一百八十(180)g D.E.R.383環(huán)氧樹脂和300g CN化(CN化的OH基團(tuán)/環(huán)氧樹脂的 環(huán)氧基團(tuán)的摩爾比= 1/1)裝入配備有機(jī)械攬拌器的反應(yīng)器中,并加熱至90°C。將5(K)ppm催 化劑Al加入到反應(yīng)器中,并使溫度緩慢升至180°C。大約7小時(shí)后停止反應(yīng)。得到多元醇-C。
[0…]多元醇-D-X70的合成
[0114] 將四百屯十五(475)g D.E.R.671環(huán)氧樹脂和300g CNSUCN化的OH基團(tuán)/環(huán)氧樹脂 的環(huán)氧基團(tuán)的摩爾比= 1/1)裝入配備有機(jī)械攬拌器的反應(yīng)器中,并加熱至90°C。在 D.E.R.671環(huán)氧樹脂溶解后,將50化pm催化劑Al加入到反應(yīng)器中,并使溫度緩慢升至180°C。 大約7小時(shí)后停止反應(yīng)。然后,將270g二甲苯加入到所得反應(yīng)產(chǎn)物中W得到多元醇-D-X70。
[0115] 多元醇-E的合成
[0116] 通過混合73.7g多元醇-C和26. :3g多元醇-D-X70來制備一百(100)g多元醇-E。
[0117] 多元醇-F的合成
[0118] 將一百八十(180)g D.E.R.383環(huán)氧樹脂和330g CN化(CN化的OH基團(tuán)/環(huán)氧樹脂的 環(huán)氧基團(tuán)的摩爾比=1.1/1)裝入配備有機(jī)械攬拌器的反應(yīng)器中,并加熱至90°C。將5(K)ppm 催化劑Al加入到反應(yīng)器中,并使溫度緩慢升至180°C。大約9小時(shí)后停止反應(yīng)W得到多元醇- F。
[0119] 多元醇-G-X70的合成
[0120] 將四百屯十五(475)g D.E.R.671環(huán)氧樹脂和330g CNSUCN化的OH基團(tuán)/環(huán)氧樹脂 的環(huán)氧基團(tuán)的摩爾比=1.1/1)裝入配備有機(jī)械攬拌器的反應(yīng)器中,并加熱至90°C。在 D.E.R.671環(huán)氧樹脂溶解后,將50化pm催化劑Al加入到反應(yīng)器中,并使溫度緩慢升至180°C。 大約9小時(shí)后停止反應(yīng)。然后,將270g二甲苯加入到所得反應(yīng)產(chǎn)物中W得到多元醇-G-X70。
[0121] W上得到的運(yùn)些多元醇的性質(zhì)顯示在表1中。
[0122] 表1
[0123]
柳H值根據(jù)ASTM D4274-11方法確定。
[0124] 實(shí)例化XS) 1 -6和比較(Comp)實(shí)例A-B的透明涂料組合物
[0125] 基于表2中描述的制劑制備實(shí)例1-6的聚氨醋涂料組合物和比較實(shí)例A-B的環(huán)氧涂 料組合物。
[0126] 如下制備實(shí)例1-6的聚氨醋涂料組合物。W上制備的特定的多
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