元醇、PAPI 27和二 甲苯混合并攬拌約10分鐘。然后，將DB化催化劑加入到所得的混合物中，并進一步攬拌2分 鐘W分別得到實例1-6的涂料組合物。
[0127]如下制備比較實例A-B的環(huán)氧涂料組合物。使D . E . R . 6 7 1-X7 5溶液、硬化劑 (VERSAMID 115或CA畑化口E NC 541LV)和二甲苯混合在一起，并攬拌大約10分鐘W得到比 較實例A-B的涂料組合物。
[012引表2
[0129]
[01JU」 化化王化測化為化評巧頭例i-Z卿〔[牧頭例A-B的銀巧沮甘物的化M回化巧巧。如 表3中所示，由實例1的涂料組合物制造的涂膜顯示出與由包含酪醒胺的環(huán)氧涂料組合物 (比較實例B)(常用于工業(yè)中的低溫固化應用）制造的膜類似的1邸雙摩擦的數(shù)目特別是，由 實例2的涂料組合物制造的膜上的Mm(雙摩擦的數(shù)目高達70。相反，由包含聚酷胺的環(huán)氧涂 料組合物（比較實例A)制造的涂膜在(TC固化4天后破裂。表3中的結(jié)果表明，本發(fā)明的聚氨 醋涂料組合物具有與比較實例B的環(huán)氧涂料組合物相當?shù)哪酥粮玫牡蜏毓袒再|(zhì)，并具 有比比較實例A的環(huán)氧涂料組合物更好的低溫固化性質(zhì)。
[0131]整
LUIJJ」 化化W王化化的用T選明綠 '巧沮甘物的曲務測化化評巧頭例卿〔[牧頭WA-B 的涂料組合物的抗腐蝕性。表4中報告了在鹽霧中暴露200小時后的經(jīng)涂布的板上的誘蝕 度。如表4中所示，在鹽霧中暴露200小時后，由實例1-2的涂料組合物制造的涂膜顯示出比 由比較實例A-B的環(huán)氧涂料組合物制造的膜更小的誘蝕面積(分別為0.03%和0.1%)，W及 更小的誘蝕斑點(誘蝕度分別為9-S級和8-G級）。表4中的結(jié)果表明，本發(fā)明的聚氨醋涂料組 合物具有比比較實例A-B的環(huán)氧涂料組合物更好的抗腐蝕性。
[0134]表4 r〇135l
LU "0」 恨化王化的巧形山、糊朱性測化化評化出頭例i-Z耶化牧頭例A-B的銀巧姐巧腳制 造的涂膜的抗破裂能力。涂膜的平均厚度為約50WI1。如表5中所示，由實例1和2的涂料組合 物制造的膜分別為未在膜的表面上顯示出裂紋或者裂紋長度小于1.5厘米km)。相反，由比 較實例B的環(huán)氧涂料組合物制造的膜顯示出大于Hcm的裂紋長度。表5中的結(jié)果表明，實例 1-2的涂料組合物提供了與比較實例A相當?shù)娜嵝院蛢?yōu)于比較實例B的柔性。
[0137]整
L〇139」根據(jù)上述的耐沖擊性測試也評估由實例1-2和比較實例A-B的涂料組合物制造的 涂膜的耐沖擊性。表6中報告了涂膜的耐沖擊性性質(zhì)。由實例1的涂料組合物制造的涂膜的 正向沖擊強度和反向沖擊強度高于由比較實例A-B的涂料組合物制造的涂膜的正向沖擊強 度和反向沖擊強度。由實例2的涂料組合物制造的固化膜的耐沖擊性與比較實例A的相當， 遠好于比較實例B的耐沖擊性。
[0140] 表6
[0141]
[0142] 根據(jù)上述的方法評估實例3-6的涂料組合物的干燥性質(zhì)，并在表7中報告。如表7中 所示，實例3-6的涂料組合物的表干時間和硬干時間均較短，是M&PC工業(yè)可W接受的。由實 例3-6的涂料組合物制造的涂膜也顯示出較短的裂紋長度，足W滿足M&PC工業(yè)的要求。
[0143] 表7
[0144]
[014引 買例7-8漆料
[0146] 基于表8中描述的制劑通過混合部分A和部分B來制備實例7-8的漆料。使用高速分 散機混合部分A中的所有成分來制備部分A?；旌螾API27和DB化二甲苯溶液W得到部分B。
[0147] 塾
[014 引
[0149] 根據(jù)上述的測試方法評估實例7-8的漆料和所得涂膜的性質(zhì)，并在表9中報告。
[0150] 實例7和8的漆料的初始混合粘度分別為76厘泊（CPS)和42cps，粘度值都較低，對 于空氣噴射或無空氣噴射是可W接受的。
[0151] 根據(jù)上述用于包含顏料的涂料組合物的鹽霧測試評估漆料。得到的涂膜的厚度是 60到80曲1。如表9中所示，實例7的膜顯示出的裂紋長度僅為1.6cm，實例8的膜未顯示出表面 裂紋。運表明由本發(fā)明的漆料制造的涂膜具有良好的柔性，從而滿足工業(yè)要求。
[0152] 另外，運些膜的拉脫粘附強度大于20MPa，滿足工業(yè)要求(通常為5MPa)。運表明本 發(fā)明的涂料組合物能夠提供與鋼基材的良好的粘附。
[0153] 如表9中所示，在鹽霧中暴露2000小時后運些膜在未劃線的表面區(qū)域上未顯示出 氣泡或誘蝕，且蠕變較短，運表明實例7-8的漆料具有良好的抗腐蝕性。此外，由實例8的漆 料制造的膜的蠕變(2mm)甚至比實例7(3mm)的更短，運表明實例8甚至比實例7的抗腐蝕性 更好。
[0154] 表9
[0155]
[015引 基本上與US20100331454A1中公開的相同的比較多元醇-H的合成
[0157] 將一百八十（180)g D.E.R.383環(huán)氧樹脂和240g CN化(CN化的OH基團/環(huán)氧樹脂的 環(huán)氧基團的摩爾比=0.8/1)裝入配備有機械攬拌機的反應器中，并加熱至90°C。將5(K)ppm 的催化劑Al加入到反應器中，并使溫度緩慢升至16(TC。大約5小時后停止反應W得到比較 多元醇-H。比較多元醇-H的性質(zhì)顯示在表10中。
[015引 基本上與US20100331454A1中公開的相同的比較多元醇-I的合成
[0159] 將一百八十（180)g D.E.R.383環(huán)氧樹脂和150g CN化(CN化的OH基團/環(huán)氧樹脂的 環(huán)氧基團的摩爾比=0.5/1)裝入配備有機械攬拌機的反應器中，并加熱至90°C。將5(K)ppm 的催化劑Al加入到反應器中，并使溫度緩慢升至16(TC。大約5小時后停止反應W得到比較 多元醇-1。比較多元醇-I的性質(zhì)顯示在表10中。
[0160] 比較多元醇-J的合成
[0161] 將一百八十（180)g D.E.R.383環(huán)氧樹脂和480g CN化(CN化的OH基團/環(huán)氧樹脂的 環(huán)氧基團的摩爾比=1.6/1)裝入配備有機械攬拌機的反應器中，并加熱至90°C。將5(K)ppm 的催化劑Al加入到反應器中，并使溫度緩慢升至16(TC。大約7小時后停止反應W得到比較 多元醇-J。比較多元醇-J的性質(zhì)顯示在表10中。
[0162] 表 10 L…04」 頭例y W化牧頭例C-K的深巧
[0165] 基于表11中描述的制劑通過混合部分A和部分B來制備實例9和比較實例C-E的漆 料。所有運些漆料的PVC值均為35%，固體含量為75%。
[0166] 表11 [01671
[0168] 根據(jù)上述的測試方法評估W上漆料的干燥性質(zhì)，并在表12中報告。在混合部分A和 部分B后十分鐘將漆料應用在玻璃帶上。如表12中所示，包括多元醇-C的漆料在室溫下顯示 出比分別包括比較多元醇-E、比較多元醇-F或比較多元醇-J的比較實例C-E的漆料更快的 表干時間和硬干時間。
[0169]
【主權(quán)項】
1. 一種可固化涂料組合物，所述可固化涂料組合物包括： 包括多元醇的異氰酸酯反應性成分，其中所述多元醇是環(huán)氧成分和環(huán)氧反應性成分的 反應產(chǎn)物，所述環(huán)氧反應性成分的環(huán)氧反應性基團與所述環(huán)氧成分的環(huán)氧基團的摩爾比為 0.95:1到1.5:1，并且其中所述環(huán)氧反應性成分包括腰果殼液;和 異氰酸酯成分，所述異氰酸酯成分包括具有至少兩個異氰酸酯官能度的異氰酸酯化合 物。2. 如權(quán)利要求1所述的可固化涂料組合物，所述可固化涂料組合物還包括顏料和/或增 量劑。3. 如權(quán)利要求2所述的可固化涂料組合物，所述可固化涂料組合物的顏料體積濃度為 10 % 到70 % 〇4. 如前述權(quán)利要求中任一項所述的可固化涂料組合物，其中所述腰果殼液包括腰果 酚、腰果間二酚或其混合物。5. 如前述權(quán)利要求中任一項所述的可固化涂料組合物，其中基于所述環(huán)氧成分的總重 量，所述環(huán)氧成分包括90重量％到100重量％的具有至少兩個環(huán)氧官能度的環(huán)氧樹脂。6. 如前述權(quán)利要求中任一項所述的可固化涂料組合物，其中基于所述多元醇的重量， 所述多元醇的環(huán)氧基團含量為不超過1重量％。7. 如前述權(quán)利要求中任一項所述的可固化涂料組合物，其中基于所述多元醇的重量， 90重量％到1〇〇重量％的所述多元醇每分子具有至少兩個羥基基團。8. 如前述權(quán)利要求中任一項所述的可固化涂料組合物，其中所述多元醇是第一多元醇 和第二多元醇的混合物，所述第一多元醇每分子具有不超過三個羥基基團，所述第二多元 醇每分子具有至少4個羥基基團。9. 如前述權(quán)利要求中任一項所述的可固化涂料組合物，其中所述環(huán)氧成分包括雙酚A 的二縮水甘油醚、雙酚F的二縮水甘油醚或其混合物。10. 如前述權(quán)利要求中任一項所述的可固化涂料組合物，其中a)所述異氰酸酯反應性 成分的全部異氰酸酯反應性基團與b)所述異氰酸酯成分的全部異氰酸酯基團的摩爾比為 0.5:1到2:1〇11. 如前述權(quán)利要求中任一項所述的可固化涂料組合物，其中所述環(huán)氧反應性成分的 所述環(huán)氧反應性基團與所述環(huán)氧成分的所述環(huán)氧基團的摩爾比為〇. 95:1到1.1:1。12. 如前述權(quán)利要求中任一項所述的可固化涂料組合物，所述可固化涂料組合物還包 括催化劑、溶劑、反應性稀釋劑、非反應性稀釋劑或其混合物。13. -種用于制備如前述權(quán)利要求中任一項所述的可固化涂料組合物的方法，所述方 法包括混合以下各物： 包括多元醇的異氰酸酯反應性成分，其中所述多元醇是環(huán)氧成分和環(huán)氧反應性成分的 反應產(chǎn)物，所述環(huán)氧反應性成分的環(huán)氧反應性基團與所述環(huán)氧成分的環(huán)氧基團的摩爾比為 0.95:1到1.5:1，并且其中所述環(huán)氧反應性成分包括腰果殼液;和 異氰酸酯成分，所述異氰酸酯成分包括具有至少兩個異氰酸酯官能度的異氰酸酯化合 物。
【專利摘要】一種可固化涂料組合物，所述可固化涂料組合物在維持涂膜的柔性和耐沖擊性的同時具有令人滿意的低溫固化性質(zhì)和快速干燥速度，并且還提供具有良好的抗腐蝕性和對鋼基材的良好粘附的涂膜；以及一種用于制備所述可固化涂料組合物的方法。
【IPC分類】C09D175/04, C08G18/48, C08G18/58
【公開號】CN105722928
【申請?zhí)枴緾N201380080891
【發(fā)明人】沈岳, F·詹, 伍彥
【申請人】陶氏環(huán)球技術(shù)有限責任公司
【公開日】2016年6月29日
【申請日】2013年11月27日
【公告號】WO2015077927A1