餾產(chǎn)水和膜蒸餾濃水；
[0129]其中，所用膜蒸餾組件為聚四氟乙烯(PTFE)板式疏水膜組件，膜孔徑為0.18 μ m,膜蒸餾形式為內(nèi)壓式真空膜蒸餾。運(yùn)行過程中，膜蒸餾單元的操作條件為:進(jìn)料液側(cè)廢水PH8.8，進(jìn)料液側(cè)廢水溫度80°C，進(jìn)料液側(cè)膜面流速0.9m/s，滲透液側(cè)真空度-0.09MPa ;在上述操作條件下，膜蒸餾膜通量保持在7?10L/m2.h，水回收率高于80% ；
[0130](4)蒸發(fā)結(jié)晶。膜蒸餾濃水進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶處理，蒸發(fā)熱源采用電加熱，經(jīng)過蒸發(fā)結(jié)晶后，得到鹽類晶體和蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)水。
[0131]其中，蒸發(fā)結(jié)晶單元的水回收率高于80%。
[0132]其中，鹽類晶體集中干化處置；高效反滲透產(chǎn)水、膜蒸餾產(chǎn)水以及蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)水均可回用于生產(chǎn)工藝。
[0133]經(jīng)過本發(fā)明方法處理后的高鹽高硬度廢水，整個(gè)系統(tǒng)產(chǎn)水電導(dǎo)率< 300μ S/cm，產(chǎn)水C0D?〈10mg/L，整個(gè)系統(tǒng)水回收率高于96%。
[0134]實(shí)施例6
[0135]高鹽高硬度廢水的水質(zhì)特征為:廢水pH9.5，電導(dǎo)率20000 μ s/cm, C0Dcr200mg/L,Na+4000mg/L, Cl 5000mg/L，總硬度(CaCO3) 5000mg/L，溶硅 100mg/L，NH4_N5mg/L。
[0136]如圖1所示，對該高鹽高硬度廢水的處理過程如下:
[0137](I)微濾除硬。首先，將所述高鹽高硬度廢水的pH通過加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)至11.3，反應(yīng)時(shí)間為60分鐘，之后采用膜孔徑0.2 μ m的PTFE戈?duì)栁V膜進(jìn)行微濾過濾處理，去除高鹽高硬度廢水中的硬度，得到微濾產(chǎn)水；其中，上述步驟中，步驟(I)的微濾通量恒定在500L/m2.h，在該恒定通量下，在連續(xù)15天的運(yùn)行過程中，微濾的操作壓力由初始的0.05MPa上升為后期的0.17MPa，微濾出水硬度基本在80mg/L ；
[0138](2)高效反滲透。微濾產(chǎn)水進(jìn)入高效反滲透單元進(jìn)一步濃縮分離，得到高效反滲透產(chǎn)水和高效反滲透濃水；
[0139]其中，所用高效反滲透膜組件為聚酰胺卷式膜組件；運(yùn)行過程中，高效反滲透單元的操作條件為:進(jìn)料液側(cè)廢水PHlI左右，進(jìn)料液側(cè)操作壓力5MPa ;在上述操作條件下，高效反滲透膜通量保持在17?23L/m2.h，水回收率高于78% ；
[0140](3)膜蒸餾。采用鹽酸將高效反滲透濃水的pH調(diào)節(jié)到9，之后進(jìn)入膜蒸餾單元進(jìn)行深度濃縮分離，得到膜蒸餾產(chǎn)水和膜蒸餾濃水；
[0141]其中，所用膜蒸餾組件為聚丙烯(PP)中空纖維疏水膜組件，膜孔徑為0.2μπι，膜蒸餾形式為內(nèi)壓式真空膜蒸餾；運(yùn)行過程中，膜蒸餾單元的操作條件為:進(jìn)料液側(cè)廢水ΡΗ9，進(jìn)料液側(cè)廢水溫度85°C，進(jìn)料液側(cè)膜面流速0.6m/s，滲透液側(cè)真空度-0.09MPa ;在上述操作條件下，膜蒸餾膜通量保持在5?7L/m2.h，水回收率高于75% ；
[0142](4)蒸發(fā)結(jié)晶。膜蒸餾濃水進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶處理，蒸發(fā)熱源采用電加熱，經(jīng)過蒸發(fā)結(jié)晶后，得到鹽類晶體和蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)水。
[0143]其中，蒸發(fā)結(jié)晶單元的水回收率高于80%。
[0144]其中，鹽類晶體集中干化處置；高效反滲透產(chǎn)水、膜蒸餾產(chǎn)水以及蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)水均可回用于生產(chǎn)工藝。
[0145]經(jīng)過本發(fā)明方法處理后的高鹽高硬度廢水，整個(gè)系統(tǒng)產(chǎn)水電導(dǎo)率< 300μ S/cm，產(chǎn)水C0D?〈10mg/L，整個(gè)系統(tǒng)水回收率高于95%。
[0146]以上所述僅為本發(fā)明的較佳可行實(shí)施例，并非因此局限本發(fā)明的專利范圍，故凡是運(yùn)用本發(fā)明說明書及附圖內(nèi)容所作的等效變化，均包含于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0147]本說明書中未作詳細(xì)描述的內(nèi)容屬于本領(lǐng)域?qū)I(yè)技術(shù)人員公知的現(xiàn)有技術(shù)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種高鹽高硬度廢水的零排放方法，其特征在于，具體包括以下步驟: (1)微濾除硬:微濾除硬單元包括加堿調(diào)節(jié)和微濾過濾兩個(gè)步驟，首先，將所述高鹽高硬度廢水進(jìn)行加堿調(diào)節(jié)，之后進(jìn)行微濾過濾處理，去除高鹽高硬度廢水中的硬度，得到微濾產(chǎn)水； (2)高效反滲透:微濾產(chǎn)水進(jìn)入高效反滲透單元進(jìn)一步濃縮分離，得到高效反滲透產(chǎn)水和高效反滲透濃水； (3)膜蒸餾:高效反滲透濃水進(jìn)行加酸調(diào)節(jié)，之后進(jìn)入膜蒸餾單元進(jìn)行深度濃縮分離，得到膜蒸餾產(chǎn)水和膜蒸餾濃水； (4)蒸發(fā)結(jié)晶:膜蒸餾濃水進(jìn)入蒸發(fā)結(jié)晶單元進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶處理，得到鹽類晶體和蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)水。2.如權(quán)利要求1所述的高鹽高硬度廢水的零排放方法，其特征在于:高效反滲透產(chǎn)水、膜蒸餾產(chǎn)水以及蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)水均可回用于生產(chǎn)工藝。3.如權(quán)利要求1所述的高鹽高硬度廢水的零排放方法，其特征在于:高鹽高硬度廢水的主要水質(zhì)特征為:pH7.5?9.5，電導(dǎo)率10000?20000 μ s/cm, CODcrO?200mg/L,Na+2000 ?4000mg/L, Cl 2500 ?5000mg/L,總硬度(CaCO3) 1500 ?5000mg/L,溶硅 50 ?100mg/L。4.如權(quán)利要求1所述的高鹽高硬度廢水的零排放方法，其特征在于:步驟(I)中加堿調(diào)節(jié)所用的堿為氫氧化鈉，調(diào)節(jié)后將高鹽高硬度廢水的PH調(diào)節(jié)至10.8-11.3。5.如權(quán)利要求1所述的高鹽高硬度廢水的零排放方法，其特征在于:步驟(I)中所述經(jīng)過PH加堿調(diào)節(jié)后的高鹽、高硬度廢水的反應(yīng)時(shí)間為40?60分鐘。6.如權(quán)利要求1所述的高鹽高硬度廢水的零排放方法，其特征在于:步驟(I)中所述微濾過濾的形式為戈?duì)栁V；戈?duì)栁V的膜材料為聚四氟乙烯PTFE膜材料，膜孔徑0.2 μ m，微濾過濾的通量控制在400?600L/m2.h。7.如權(quán)利要求1所述的高鹽高硬度廢水的零排放方法，其特征在于:步驟(2)中高效反滲透單元的操作條件為:進(jìn)料液側(cè)廢水PHlO?11，進(jìn)料液側(cè)操作壓力2?5MPa。8.如權(quán)利要求1所述的高鹽高硬度廢水的零排放方法，其特征在于:在步驟(2)高效反滲透單元的膜組件的膜材料為聚酰胺，膜組件形式為卷式膜組件。9.如權(quán)利要求8所述的高鹽高硬度廢水的零排放方法，其特征在于:高效反滲透膜組件為一組，或多組串聯(lián)，或多組并聯(lián)。10.如權(quán)利要求1所述的高鹽高硬度廢水的零排放方法，其特征在于:所述的微濾產(chǎn)水經(jīng)過高效反滲透單元處理，水回收率高于75%。11.如權(quán)利要求1所述的高鹽高硬度廢水的零排放方法，其特征在于:步驟(3)中所述加酸調(diào)節(jié)是指用鹽酸將高效反滲透濃水的PH調(diào)節(jié)到8?9。12.如權(quán)利要求1所述的高鹽高硬度廢水的零排放方法，其特征在于:步驟(3)中所述膜蒸餾單元的操作條件為:進(jìn)料液側(cè)廢水:pH8?9，溫度65°C?85°C ;進(jìn)料液側(cè)膜面流速0.6?1.2m/s，滲透液側(cè)真空度-0.075?-0.095MPa。13.如權(quán)利要求1所述的高鹽高硬度廢水的零排放方法，其特征在于:步驟(3)中膜蒸餾單元的膜蒸餾形式為內(nèi)壓式真空膜蒸餾。14.如權(quán)利要求1所述的高鹽高硬度廢水的零排放方法，其特征在于:在步驟(3)的膜蒸餾單元中，所述膜蒸餾組件的膜材料為聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯或聚丙烯；膜孔徑范圍為0.15 μ m ?0.2 μ m015.如權(quán)利要求1所述的高鹽高硬度廢水的零排放方法，其特征在于:膜蒸餾組件的形式為中空纖維式或板式，膜蒸餾組件為一組，或多組串聯(lián)，或多組并聯(lián)。16.如權(quán)利要求1所述的高鹽高硬度廢水的零排放方法，其特征在于:所述經(jīng)過調(diào)酸處理后的高效反滲透濃水經(jīng)過膜蒸餾單元處理，水回收率高于75%。17.如權(quán)利要求1所述的高鹽高硬度廢水的零排放方法，其特征在于:步驟(4)中蒸發(fā)結(jié)晶單元采用現(xiàn)有市售蒸發(fā)結(jié)晶器，熱源采用廢蒸汽加熱或電加熱。18.如權(quán)利要求1所述的高鹽高硬度廢水的零排放方法，其特征在于:所述膜蒸餾濃水經(jīng)過蒸發(fā)結(jié)晶單元處理，水回收率高于80%。
【專利摘要】本發(fā)明涉及工業(yè)廢水處理領(lǐng)域，具體說是一種高鹽高硬度廢水的零排放方法。本發(fā)明采用“微濾除硬+高效反滲透+膜蒸餾+蒸發(fā)結(jié)晶”方法處理高鹽高硬度廢水，首先采用微濾除硬技術(shù)去除高鹽高硬度廢水中的硬度，之后采用高效反滲透技術(shù)對去除硬度后的廢水進(jìn)一步濃縮得到高效反滲透產(chǎn)水和高效反滲透濃水，高效反滲透濃水再進(jìn)行膜蒸餾深度濃縮得到膜蒸餾產(chǎn)水和膜蒸餾濃水，膜蒸餾濃水再進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶，將濃水中的鹽類固體結(jié)晶出來，集中干化處置，處理過程中產(chǎn)生的高效反滲透產(chǎn)水、膜蒸餾產(chǎn)水及蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)水均可回用于生產(chǎn)工藝，在解決該股廢水排放難題的同時(shí)，最大限度地回收了水資源，基本實(shí)現(xiàn)了高鹽高硬度廢水的零排放。
【IPC分類】C02F9/10
【公開號(hào)】CN105198144
【申請?zhí)枴緾N201410273251
【發(fā)明人】張新妙, 欒金義, 平春霞
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公開日】2015年12月30日
【申請日】2014年6月18日