鉆井液基礎(chǔ)油的制備方法及應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于合成基鉆井液基礎(chǔ)油領(lǐng)域,具體設(shè)及一種將費(fèi)托合成產(chǎn)物精饋切割后 分別通過異構(gòu)化,最后按需調(diào)和得到鉆井液基礎(chǔ)油制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 縱觀鉆井液近百年的發(fā)展歷史,油基鉆井液得到了越來越廣泛的應(yīng)用與認(rèn)可。運(yùn) 主要是由于其具有抗高溫、抗鹽巧侵、潤(rùn)滑性好、有利于井壁穩(wěn)定、對(duì)油氣層損害程度較小 等優(yōu)點(diǎn)。特別是為了提高機(jī)械轉(zhuǎn)速,人們?cè)?0世紀(jì)70年代中期開始采用油包水乳化鉆井 液后,油基鉆井液進(jìn)一步鞏固了自己在市場(chǎng)上的主導(dǎo)地位。然而傳統(tǒng)油基鉆井液由于取之 于原油,不可避免的含有硫、氮、重金屬、芳控等組分,使用時(shí)往往會(huì)對(duì)井場(chǎng)附近的生態(tài)環(huán)境 造成嚴(yán)重影響,對(duì)鉆井人員的健康也會(huì)造成傷害。所含芳控對(duì)鉆井設(shè)備的橡膠部件也同樣 存在著較強(qiáng)的腐蝕作用。為了彌補(bǔ)上述瑕疵,滿足對(duì)環(huán)境保護(hù)的要求,特別是適應(yīng)海洋鉆探 及頁巖氣開采的需求,對(duì)油基鉆井液基礎(chǔ)油的改造逐漸被重視起來[鉆井液工藝學(xué)[M].石 油大學(xué)出社,2001.]。近年來出現(xiàn)的合成基鉆井液基礎(chǔ)油正好適時(shí)地解決了上述問題。
[0003] 合成基鉆井液基礎(chǔ)油一般為天然氣制油或煤制油,即先將天然氣或煤轉(zhuǎn)化為合成 氣,再經(jīng)費(fèi)托合成制得合成油。費(fèi)托合成油品的歷史可W追溯到20世紀(jì)20年代。1923 年F.Fischer和H.Tropsch發(fā)明了 CO非均相加氨生成控類的化學(xué)反應(yīng)巧巧M E.化e Fischer - Tropsch process:1950 - 2000[J].化talysis today,2002, 71 (3):227-241.]。 應(yīng)用費(fèi)托合成反應(yīng)可將天然氣、煤和生物質(zhì)等含碳資源間接轉(zhuǎn)化成油品。原料中的硫、氮、 金屬等在氣化制合成氣過程中被分離,使得所產(chǎn)油品可W滿足各種苛刻的環(huán)保要求。費(fèi)托 合成的另一大特點(diǎn)是產(chǎn)物中基本不含有芳控,特別是反應(yīng)溫度較低時(shí),產(chǎn)物主要W正構(gòu)燒 控為主,不飽和控含量極低。費(fèi)托合成反應(yīng)產(chǎn)物分布范圍極寬,如圖1所示,將氣態(tài)產(chǎn)物分 離后,產(chǎn)物分布依然遍布汽、柴油饋分至固體蠟等。如何選擇合理的分離產(chǎn)品W對(duì)其進(jìn)行高 附加值利用已成了費(fèi)托合成工藝研發(fā)的一個(gè)重要問題。
[0004] 將費(fèi)托合成產(chǎn)品應(yīng)用于油基鉆井液領(lǐng)域,需要注意產(chǎn)品饋分對(duì)最終性能的影響。 高碳數(shù)饋分可W帶來基礎(chǔ)油閃點(diǎn)、破乳電壓、切力的提高,但隨之而來的弊端是粘度與濾失 量的增加。粘度的增加會(huì)使鉆具耗能增加,而濾失量的增加則會(huì)導(dǎo)致鉆井液損失嚴(yán)重,提升 鉆井成本。所W如何對(duì)不同饋分合理進(jìn)行配比起到至關(guān)重要的作用。另外產(chǎn)品的異構(gòu)化程 度也是一個(gè)很重要的一環(huán),決定了產(chǎn)品的傾點(diǎn)。如果傾點(diǎn)過高,會(huì)給一些鉆井現(xiàn)場(chǎng)鉆井液調(diào) 配工作帶來不必要的麻煩。 陽〇化]目前合成基鉆井液制備一般是將費(fèi)托產(chǎn)品經(jīng)過一步簡(jiǎn)單異構(gòu)或者不經(jīng)過異構(gòu)直 接作為鉆井液基礎(chǔ)油使用。如此一來后續(xù)過程需通過添加各種添加劑來控制最終產(chǎn)品的性 能。
[0006] CN1761734A公開了由費(fèi)托合成產(chǎn)品制備基礎(chǔ)油的方法,包括:(a)將費(fèi)一托合成 產(chǎn)品分離成沸點(diǎn)為中間饋分油范圍和更低的饋分(i),重尾饋分(iii),和沸點(diǎn)介于饋分 (i)和饋分(iii)之間的中間基礎(chǔ)油前體饋分(ii);化)使基礎(chǔ)油前體饋分(ii)經(jīng)歷催化 加氨異構(gòu)化和催化脫蠟工藝,W產(chǎn)生一個(gè)或多個(gè)基礎(chǔ)油等級(jí);(C)使重尾饋分(iii)經(jīng)歷轉(zhuǎn) 化步驟,W產(chǎn)生沸點(diǎn)低于重尾饋分(iii)的饋分(iv);和(d)使饋分(iv)的高沸點(diǎn)饋分(V) 經(jīng)歷催化加氨異構(gòu)化和催化脫蠟工藝,W產(chǎn)生一個(gè)或多個(gè)基礎(chǔ)油等級(jí)。
[0007] CN1761734A提出了由費(fèi)托合成產(chǎn)品制備基礎(chǔ)油,雖然該基礎(chǔ)油也可W用于鉆井 液的制備,但由于鉆井液隨不同的應(yīng)用場(chǎng)景存在不同的需求,因此需要性能指標(biāo)各異的基 礎(chǔ)油。而對(duì)于一個(gè)工藝條件確定的費(fèi)托合成路線,產(chǎn)品中某一組分的碳數(shù)分布比例是確定 的。并且由于工廠運(yùn)行條件限制,不能快速的更換催化劑或頻繁的改變反應(yīng)溫度等工藝條 件,運(yùn)樣通過CN1761734A中的化)和(C)步雖然可W獲得不同等級(jí)的基礎(chǔ)油,但閃點(diǎn)、粘 度等指標(biāo)是無法大范圍調(diào)變的,目前并沒有一種足夠靈活的調(diào)配基礎(chǔ)油的方法。與此同時(shí) CN1761734A對(duì)ii饋分全部進(jìn)行加氨異構(gòu)化或催化脫蠟,從經(jīng)濟(jì)上來考慮并不是最優(yōu)的,我 們完全可W針對(duì)其中很小一部分進(jìn)行處理,達(dá)到同樣的甚至更出色的效果。
[0008] 本發(fā)明就是針對(duì)上述問題提出的,通過將費(fèi)托原料的中間饋分進(jìn)一步進(jìn)行蒸饋切 割成不同饋分后,首先對(duì)其中至少一種饋分進(jìn)行異構(gòu)化處理,然后將得到的經(jīng)過異構(gòu)處理 與未經(jīng)過異構(gòu)處理的幾種饋分按比例進(jìn)行調(diào)和,通過控制調(diào)和比例來使得鉆井液基礎(chǔ)油能 滿足不同應(yīng)用場(chǎng)合的需求,因此靈活的制得能滿足各種條件的優(yōu)質(zhì)鉆井液用基礎(chǔ)油。本發(fā) 明也拓寬費(fèi)托產(chǎn)品的產(chǎn)品用途,增加了費(fèi)托產(chǎn)品附加值。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0009] 本發(fā)明的目的是為了克服費(fèi)托合成產(chǎn)物在對(duì)應(yīng)饋分的碳數(shù)分布不能滿足鉆井液 基礎(chǔ)油性能指標(biāo)要求的問題。同時(shí)減少產(chǎn)品異構(gòu)加工量,節(jié)約人力物力,達(dá)到減少能耗、降 低成本的目的。 陽010] 為此,本發(fā)明提供一種合成基鉆井液基礎(chǔ)油的制備方法,包括如下步驟:
[0011] 1.將費(fèi)托合成產(chǎn)品分離成沸點(diǎn)為中間饋分和更低的饋分及重尾饋分,中間饋分沸 點(diǎn)介于更低的饋分和重尾饋分之間;
[0012] 2.通過ASPEN軟件或?qū)嶒?yàn)得到各種純組分控類的閃點(diǎn)、傾點(diǎn)、粘度、切力、濾失量 等信息。根據(jù)鉆井液最終應(yīng)用場(chǎng)景對(duì)基礎(chǔ)油的需求,設(shè)計(jì)一種通過前述饋分較易加工達(dá)到 的基礎(chǔ)油組分(目標(biāo)組分),并確定需要將上述中間饋分蒸饋切割成的組分?jǐn)?shù)、每一組份的 異構(gòu)的程度W及最終的調(diào)和比例。運(yùn)里的調(diào)和比例根據(jù)實(shí)際應(yīng)用場(chǎng)景的不同與各組分在費(fèi) 托合成產(chǎn)品中原始的質(zhì)量比可W有所不同的。
[0013] 3.對(duì)1所得中間饋分按照2的計(jì)算結(jié)果蒸饋切割成幾種饋分;
[0014] 4.對(duì)切割成的幾種饋分中的至少一種按照2的計(jì)算結(jié)果進(jìn)行異構(gòu)化處理,并將異 構(gòu)化程度控制在50~100% ;
[0015] 5.根據(jù)鉆井液的應(yīng)用要求,將得到的經(jīng)過異構(gòu)處理與未經(jīng)過異構(gòu)處理的中間饋分 按比例進(jìn)行調(diào)和,由于蒸饋切割步驟3與異構(gòu)化步驟4不能完全達(dá)到2步驟的設(shè)計(jì)要求,所 W此處需要將4所得各組分使用最小二乘法確定能調(diào)和制備目標(biāo)組分的最優(yōu)調(diào)和比例,此 比例與2中最初計(jì)算的比例可W有所出入;
[0016] 6.對(duì)調(diào)和后產(chǎn)品進(jìn)行蒸饋,將加氨異構(gòu)副產(chǎn)物低碳控類除去,得產(chǎn)品。
[0017] 其中,所述費(fèi)托合成特定饋分產(chǎn)品的饋分優(yōu)選為150~400°C,更優(yōu)選為180~ 380 °C,最佳為200~345 °C,正構(gòu)燒控占比例〉90 %。
[0018] 所述反應(yīng)溫度為300~400°C、反應(yīng)壓力為7~lOMPa、反應(yīng)空為于0. 5~化1、氨 油比為100~500:1。
[0019] 按照GB-T 256對(duì)樣品運(yùn)動(dòng)粘度進(jìn)行測(cè)試,所有樣品運(yùn)動(dòng)粘度均小于3mm2/s。按照 GB-T 261對(duì)樣品閃點(diǎn)進(jìn)行測(cè)試,所有樣品閃點(diǎn)均大于80°C。按照SH/T0604對(duì)樣品密度進(jìn) 行測(cè)試,樣品密度均在0. 6~1. Og/cm3之間。
[0020] 將樣品按照常見的鉆井液配方制成鉆井液后,其50°c、18(rc破乳電壓均大于 500V,180°C高溫高壓濾失量HTHP30均小于25ml。
[0021] 本發(fā)明將費(fèi)托產(chǎn)品先按饋分進(jìn)行切割后,取其中對(duì)性能影響最大的某幾個(gè)組分進(jìn) 行異構(gòu)處理,之后再按照最終應(yīng)用場(chǎng)景設(shè)計(jì)調(diào)和比例進(jìn)行調(diào)和,W此來提高基礎(chǔ)油閃點(diǎn)、破 乳電壓、切力性能同時(shí),兼顧鉆井液基礎(chǔ)油粘度、濾失量、傾點(diǎn)等性能。本發(fā)明"一種靈活的 環(huán)保合成基鉆井液基礎(chǔ)油的制備方法"是從最終產(chǎn)品對(duì)基礎(chǔ)油性能需求出發(fā),選擇合適的 工藝路線,包括原料切割段數(shù)、異構(gòu)饋分選擇、異構(gòu)程度、調(diào)和比例。
[0022] 用于生產(chǎn)鉆井液基礎(chǔ)油的過程,沒必要對(duì)全部原料一起進(jìn)行異構(gòu),而只需要對(duì)其 中最關(guān)鍵的部分進(jìn)行異構(gòu)就可W 了,效果能更好,且消耗的人力物力少,凝點(diǎn)降低的幅度也 大,相比于不分割直接異構(gòu)運(yùn)一步驟,能使基礎(chǔ)油的凝點(diǎn)降低幅度更大。
[0023] 為此,本發(fā)明可W解決基礎(chǔ)油性能問題且靈活性高、指標(biāo)更好,對(duì)于費(fèi)托合成來 說,同一個(gè)催化劑或者同一個(gè)工廠生產(chǎn)出來的產(chǎn)品,對(duì)應(yīng)中間饋分段,碳數(shù)分布是一定的, 運(yùn)是費(fèi)托合成催化劑確定的。進(jìn)行異構(gòu)只能通過控制異構(gòu)化程度改變他的凝點(diǎn)運(yùn)一個(gè)指 標(biāo),對(duì)于依賴碳數(shù)分布的指標(biāo)比方說閃點(diǎn)、粘度等影響很小。運(yùn)樣嚴(yán)格的說,鉆井液的應(yīng)用 場(chǎng)景就受到了影響。有的需要高閃點(diǎn)的應(yīng)用場(chǎng)景我們不可能去通過改變工廠的催化劑來滿 足。因?yàn)楣S換一次催化劑人力物力耗費(fèi)巨大。但是如果對(duì)運(yùn)部分進(jìn)行切割后再調(diào)和,根 據(jù)所需場(chǎng)景確定調(diào)和比例,不但滿足了一個(gè)新的應(yīng)用場(chǎng)景,而且產(chǎn)品的應(yīng)用范圍更廣了。
【附圖說明】
[0024] 圖1為本發(fā)明所用的一個(gè)典型的費(fèi)托合成反應(yīng)的非氣相產(chǎn)物質(zhì)量分布圖。
【具體實(shí)施方式】
[0025] 本發(fā)明所設(shè)及的材料包含但并不局限于W下實(shí)施例中的材料。
[00%] 實(shí)施例1 : 一個(gè)典型的費(fèi)托合成反應(yīng)產(chǎn)品碳數(shù)分布
[0027] 采用Co基催化劑,合成氣H2:C0 = 2,壓力2MPa,溫度200°C,空速1000 h 1的條件 下進(jìn)行費(fèi)托和成反應(yīng),得到非氣相產(chǎn)物的質(zhì)量分布如圖1所示。
[0028] 圖1為本發(fā)明所用的一個(gè)典型的費(fèi)托合成反應(yīng)的非氣相產(chǎn)物質(zhì)量分布圖。圖中可 W看出,產(chǎn)物的碳數(shù)分布很寬,同時(shí)大部分產(chǎn)物集中分布在巧~C15饋分,與鉆井液所需饋 分并不完全重合。W上兩點(diǎn)因素使得直接將費(fèi)托合成產(chǎn)物應(yīng)用于鉆井液基礎(chǔ)油并不能滿足 實(shí)際需求。
[0029] 實(shí)施例2 :鉆井液基礎(chǔ)油的制備方法
[0030] 費(fèi)托合成產(chǎn)物通過蒸饋分離得到170~230°C、230~280°C,280~320°CS個(gè) 饋分段各化,對(duì)280~320°C饋分段進(jìn)行加氨異構(gòu)。反應(yīng)壓力在8MPa,溫度340°C,氨油比 300: 1,空速Ih 1的條件下,控制異構(gòu)化率大于90%。之后將未異構(gòu)化的饋分170~230°C、 230~280°C與異構(gòu)化的饋分280~320°C按照2:6:2比例進(jìn)行調(diào)和后,再次進(jìn)行蒸饋切除 170°CW前的組分,得到產(chǎn)品。
[0031] 該樣品運(yùn)動(dòng)粘度小于3mm7s、閃點(diǎn)大于80°C、傾點(diǎn)小于0°C。硫、氮含量均小于 Ippm,可W滿足一般地區(qū)鉆井需要及大部分環(huán)保要求。 陽03引實(shí)施例3 :鉆井液基礎(chǔ)油的制備方法
[0033] 費(fèi)托合成產(chǎn)物通過蒸饋分離得到成200~280°C,280~320°C兩個(gè)饋分段各化, 分別對(duì)其進(jìn)行加氨異構(gòu)。反應(yīng)壓力在8MPa,溫度315~335°C之間,氨油比300:1,空速Ih 1 的條件下,控制異構(gòu)化率分別大于75%和85%。之后將兩種異構(gòu)產(chǎn)物200~280°C和280~ 320°C兩個(gè)饋分按照7:3比例進(jìn)行調(diào)和后,再次進(jìn)行蒸饋切除200°C W前的組分,得到產(chǎn)品。
[0034] 該樣品運(yùn)動(dòng)粘度小于3mm7s、閃點(diǎn)大于90°C、傾點(diǎn)小于-35°C。硫、氮含量均小于 Ippm,可W滿足極寒地區(qū)W及海上作業(yè)鉆井需要。
[0035] 實(shí)施例4 :鉆井液基礎(chǔ)油的制備方法
[0036] 費(fèi)托合成產(chǎn)物通過蒸饋分離得到成200~230°C、230~280°C,280~345"CS個(gè) 饋分段各化,對(duì)230~280°C,280~345°C兩個(gè)饋分段進(jìn)行加氨異構(gòu)。反應(yīng)壓力在7MPa, 溫度300~340°C,氨油比100:1,空速化1的條件下,控制異構(gòu)化率分別大于65%和90%。 之后將未異構(gòu)化的饋分200~230°C與異構(gòu)化的饋分230~280°C、280~345°C按照2:5:3 比例進(jìn)行調(diào)和后,再次進(jìn)行蒸饋切除200°C W前的組分,得到產(chǎn)品。
[0037] 該樣品運(yùn)動(dòng)粘度小于3mm7s、閃點(diǎn)大于80°C、傾點(diǎn)小于~10°C。硫、氮含量均小于 Ippm,可W滿足一般地區(qū)鉆井需要及大部分環(huán)保要求。
[0038] 實(shí)施例5 :鉆井液基礎(chǔ)油的制備方法
[0039] 費(fèi)托合成產(chǎn)物通過蒸饋分離得到成150~230 °C、230~280 °C,280~ 345 °C,345~400 °C=個(gè)饋分段各化,對(duì)280~345 °C,345~400 °C兩個(gè)饋分段進(jìn)行加氨異 構(gòu)。反應(yīng)壓力在lOMPa,溫度310~400。氨油比500:1,空速0.化1的條件下,控制異構(gòu) 化率分別大于50%和99%。之后將未異構(gòu)化的饋分150~230°C、230~280°C與異構(gòu)化的 饋分2280~345°C,345~400°C按照1:3:4:2比例進(jìn)行調(diào)和后,再次進(jìn)行蒸饋切除150°C W前的組分,得到產(chǎn)品。 W40] 該樣品運(yùn)動(dòng)粘度小于3皿2八、閃點(diǎn)大于80°C、傾點(diǎn)小于~10°C。硫、氮含量均小于 Ippm,可W滿足一般地區(qū)鉆井需要及大部分環(huán)保要求。
[0041] 實(shí)施例6 :鉆井液測(cè)量破乳電壓、高溫高壓濾失量的調(diào)和配方。
[0042] 使用本發(fā)明中鉆井液基礎(chǔ)油制備方法得到不同種類鉆井液基礎(chǔ)油,按如下配 方制得鉆井液后進(jìn)行鉆井液性能試驗(yàn),配方如下:240ml鉆井液基礎(chǔ)油、6%乳化劑、60ml 化CI22O %溶液、2 %有機(jī)±、2 %化0、4 %降濾失劑、666g重晶石,配置好鉆井液油水比4:1, 密度為2. Og/cm3。對(duì)其進(jìn)行破乳電壓、高溫高壓濾失量測(cè)試,所用基礎(chǔ)油碳數(shù)分布及對(duì)應(yīng)最 終性能如表一所示:
[0043] 表一試驗(yàn)制得鉆井液性能指標(biāo)
[0044]
W45] 對(duì)比實(shí)驗(yàn):加氨異構(gòu)降低基礎(chǔ)油傾點(diǎn)的效果比較
[0046] 使用費(fèi)托合成產(chǎn)品174-400°C饋分段(傾點(diǎn)為12°C ),分別采用兩種工藝條件,比 較其傾點(diǎn)變化。
[0047] (1)對(duì)174-400°(:饋分段進(jìn)行整體異構(gòu),控制異構(gòu)化程度在52.8%,產(chǎn)物傾點(diǎn) 為-2°C。
[0048] (2)僅對(duì)其中280-400°C饋分段進(jìn)行異構(gòu),控制異構(gòu)化程度在87. 3%,與未進(jìn)行異 構(gòu)的174-280°C饋分段按照原有比例進(jìn)行調(diào)和,產(chǎn)物傾點(diǎn)-3rC。
[0049] 對(duì)費(fèi)托產(chǎn)品加氨異構(gòu)的主要目的就是降低凝點(diǎn),可W看出(2)步驟加工量明顯減 少,但對(duì)關(guān)鍵組分進(jìn)行處理,達(dá)到的效果卻遠(yuǎn)遠(yuǎn)地好于對(duì)全體組分進(jìn)行一般性的處理,傾點(diǎn) 值顯著降低。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種鉆井液基礎(chǔ)油的制備方法,包括如下步驟: a. 將費(fèi)托合成產(chǎn)品分離成沸點(diǎn)為中間餾分和更低的餾分及重尾餾分,中間餾分沸點(diǎn)介 于更低的餾分和重尾餾分之間; b. 對(duì)所得中間餾分蒸餾切割成幾種餾分; c. 對(duì)切割成的幾種餾分中的至少一種異構(gòu)化處理,并將異構(gòu)化程度控制在50~ 100% ; d. 根據(jù)鉆井液的應(yīng)用要求,將得到的經(jīng)過異構(gòu)處理與未經(jīng)過異構(gòu)處理的中間餾分按比 例進(jìn)行調(diào)和; e. 對(duì)調(diào)和后產(chǎn)品進(jìn)行蒸餾,將加氫異構(gòu)副產(chǎn)物低碳烴類除去,得產(chǎn)品。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鉆井液基礎(chǔ)油的制備方法,其特征在于:所述費(fèi)托合成產(chǎn)品 的中間餾分為150~400 °C,正構(gòu)烷烴占比例>90%。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的鉆井液基礎(chǔ)油的制備方法,其特征在于:所述費(fèi)托合成產(chǎn)品 的中間餾分為180~380°C。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的鉆井液基礎(chǔ)油的制備方法,其特征在于:所述費(fèi)托合成產(chǎn)品 的中間餾分為200~345 °C。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4任一項(xiàng)所述的鉆井液基礎(chǔ)油的制備方法,其特征在于:所述異 構(gòu)化反應(yīng)溫度為300~400°C、異構(gòu)化反應(yīng)壓力為7~lOMPa、異構(gòu)化反應(yīng)空速為0. 5~2h 1、 異構(gòu)化氫油比為100~500:1。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種合成基鉆井液基礎(chǔ)油的制備方法,包括如下步驟:a、將費(fèi)托合成特定餾分產(chǎn)品通過蒸餾切割成幾種餾分;b、對(duì)所得幾種餾分中一種或幾種餾分進(jìn)行異構(gòu)化處理,通過改變反應(yīng)條件控制異構(gòu)化程度在50~100%之間;c、根據(jù)鉆井液的應(yīng)用要求,將得到的經(jīng)過異構(gòu)處理與未經(jīng)過異構(gòu)處理的幾種餾分油按比例進(jìn)行調(diào)和;d、對(duì)調(diào)和后產(chǎn)品進(jìn)行蒸餾,將加氫異構(gòu)副產(chǎn)物低碳烴類除去,得到用于性能測(cè)試及商業(yè)化應(yīng)用的基礎(chǔ)油樣品。
【IPC分類】C10G67/00, C09K8/32
【公開號(hào)】CN105713661
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410737298
【發(fā)明人】劉曉彤, 孔繁華, 劉克峰, 肖海成, 李慶勛, 張?zhí)旄?
【申請(qǐng)人】中國石油天然氣股份有限公司