本發(fā)明涉及一種對羥基苯甲酸戊酯的檢測方法，尤其涉及一種洗滌用品中對羥基苯甲酸戊酯的檢測方法，屬于化學(xué)檢驗
技術(shù)領(lǐng)域：
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背景技術(shù)：
：對羥基苯甲酸酯，又名尼泊金酯，常溫條件下為無色晶體或結(jié)晶性粉末，包括了其甲酯、乙酯、丙酯、異丙酯、丁酯、異丁酯、戊酯、庚酯、辛酯等，具有高效、低毒、廣譜、易配伍等優(yōu)點。通常來說，隨著其烷基碳鏈的增大，其毒性降低，抗菌作用增強(qiáng)，已經(jīng)成為目前世界上用途最廣、用量最大、應(yīng)用頻率最高的防腐劑，廣泛應(yīng)用于化工、醫(yī)藥、食品、化妝品、膠片、造紙、印刷、塑料加工等諸多領(lǐng)域。洗滌用品作為人們?nèi)粘Ｉ畹囊环N消費品，有著巨大的消費市場。而在洗滌用品的制備中，經(jīng)常需要添加對羥基苯甲酸戊酯作為防腐劑，保證洗滌用品的質(zhì)量和保質(zhì)期。但是，近年來有研究報道，對羥基苯甲酸酯類具有潛在的雌激素活性，對消費者的健康有影響；還會對消費者產(chǎn)生刺激，甚至可引起接觸性皮炎。因此，對羥基苯甲酸酯類的安全問題逐漸引起了人們的關(guān)注。鑒于洗滌用品的使用日益廣泛，人們的接觸洗滌用品中對羥基苯甲酸戊酯的水平也逐漸增加。因此，需要加強(qiáng)對洗滌用品中對羥基苯甲酸戊酯的實際劑量進(jìn)行分析和控制，以更好地保護(hù)消費者的健康。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問題，提出了一種檢測速度快、樣品前處理過程簡單、線性范圍寬的洗滌用品中對羥基苯甲酸戊酯的檢測方法。本發(fā)明的目的可通過下列技術(shù)方案來實現(xiàn)：一種洗滌用品中對羥基苯甲酸戊酯的檢測方法，所述檢測方法為：配制待檢測試樣，使用氣相色譜-質(zhì)譜法進(jìn)行檢測；其中，氣相色譜條件為：色譜柱流量為0.5-3mL/min；樣品進(jìn)樣量為0.5-3μL，色譜柱初始柱溫為130-160℃，保持1-3min后升至200-250℃；質(zhì)譜條件為：使用電子轟擊離子源，進(jìn)樣口溫度為230-260℃，阱溫度為180-220℃；色譜-質(zhì)譜接口溫度為260-300℃，選擇離子掃描監(jiān)測模式，定量離子為m/z100-m/z150。本發(fā)明使用氣相色譜-質(zhì)譜法對洗滌用品中的對羥基苯甲酸戊酯進(jìn)行檢測，將氣相色譜儀與質(zhì)譜儀通過接口組件連接，以氣相色譜作為試樣分離、制備的手段，將質(zhì)譜作為氣相色譜的在線檢測手段進(jìn)行定性、定量分析，綜合了氣相色譜和質(zhì)譜的優(yōu)點，可同時完成試樣的分離、鑒定和定量，具有高分辨率、高靈敏度和強(qiáng)鑒別能力。在上述的一種洗滌用品中對羥基苯甲酸戊酯的檢測方法中，氣相色譜的固定相為苯基甲基聚硅氧烷，其中苯基的含量為2％-10％。苯基的含量越高，固定相的非極性就越強(qiáng)；反之，則固定相的非極性就越弱。合適的苯基含量有利于目標(biāo)化合物的分離。所以，本發(fā)明固定相的苯基含量需要控制在上述范圍內(nèi)。在上述的一種洗滌用品中對羥基苯甲酸戊酯的檢測方法中，色譜柱的柱長為30m，柱內(nèi)徑為0.25mm。增加柱長對提高分離度有利，但組分的保留時間延長，且柱阻力增加，不便操作。所以，本發(fā)明將柱長限定為30m，既能滿足分離的目的，又有利于縮短分析時間。在上述的一種洗滌用品中對羥基苯甲酸戊酯的檢測方法中，色譜柱的升溫速率為5-10℃/min。因為，過快的升溫速率不利于目標(biāo)物與雜質(zhì)的分離，而升溫速率太慢則分析時間過長。本發(fā)明色譜柱的升溫速率較為合理，既能保證目標(biāo)物與雜質(zhì)分離，又不會使分析時間過長。在上述的一種洗滌用品中對羥基苯甲酸戊酯的檢測方法中，氣相色譜的載氣種類為氦氣，載氣流量為0.5-3mL/min。載氣種類的選擇和流速的控制對柱效有一定的影響。載氣摩爾質(zhì)量大可以抑制試樣的縱向擴(kuò)散，提高柱效。載氣流速較大時，傳質(zhì)阻力項起主要作用，本發(fā)明采用較小摩爾質(zhì)量的載氣氦氣，可減小傳質(zhì)阻力，提高柱效。在上述的一種洗滌用品中對羥基苯甲酸戊酯的檢測方法中，氣相色譜的氣化溫度為250℃。氣化溫度的控制既要保證試樣能夠完全氣化，又不能因為氣化溫度過高使試樣分解。在上述的一種洗滌用品中對羥基苯甲酸戊酯的檢測方法中，所述阱溫度為200℃。本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選阱溫度為200℃，因為過高或者過低的離子阱溫度均不利于目標(biāo)化合物的電離。在上述的一種洗滌用品中對羥基苯甲酸戊酯的檢測方法中，所述色譜-質(zhì)譜接口溫度為280℃。本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選的色譜-質(zhì)譜接口溫度能保證樣品不在該區(qū)域冷凝。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明使用氣相色譜-質(zhì)譜法對洗滌用品中的對羥基苯甲酸戊酯進(jìn)行檢測，將氣相色譜儀與質(zhì)譜儀通過接口組件連接，以氣相色譜作為試樣分離、制備的手段，將質(zhì)譜作為氣相色譜的在線檢測手段進(jìn)行定性、定量分析，綜合了氣相色譜和質(zhì)譜的優(yōu)點，可同時完成試樣的分離、鑒定和定量，具有高分辨率、高靈敏度和強(qiáng)鑒別能力，重復(fù)性和準(zhǔn)確性較好。附圖說明圖1為本發(fā)明對羥基苯甲酸戊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液的選擇離子掃描色譜圖。具體實施方式以下是本發(fā)明的具體實施例，并結(jié)合附圖說明對本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的描述，但本發(fā)明并不限于這些實施例。實施例1：標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：1g/L。稱取對羥基苯甲酸戊酯(純度不低于99.2％)標(biāo)準(zhǔn)品10mg，用少量甲醇溶解后，用甲醇定容至10mL容量瓶中，于4℃避光保存。使用時用甲醇逐級稀釋成所需質(zhì)量濃度。所用試劑均為HPLC級。試樣配制及檢測：稱取1g洗衣液置于10mL比色管中，用乙酸乙酯定容至10mL，混勻后于超聲波提取器中提取5min，提取液用0.45μm濾頭過濾后，取1mL濾液，在氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀工作條件下進(jìn)行測定。檢測條件：氣相色譜條件為：色譜柱的柱長為30m，柱內(nèi)徑為0.25mm，色譜柱流量為1mL/min。氣相色譜的固定相為苯基甲基聚硅氧烷，其中苯基的含量為5％。氣相色譜的載氣種類為氦氣，載氣流量為1mL/min。氣相色譜的氣化溫度為250℃。樣品進(jìn)樣量為1μL，不分流。色譜柱初始柱溫為150℃，保持2min后以6℃/min的升溫速率升至230℃。質(zhì)譜條件為：使用電子轟擊離子源，進(jìn)樣口溫度為250℃，阱溫度為200℃；色譜-質(zhì)譜接口溫度為280℃，選擇離子掃描監(jiān)測模式，定量離子為m/z120。檢測結(jié)果為：圖1為本發(fā)明對羥基苯甲酸戊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液的選擇離子掃描色譜圖。從圖1可知：使用本發(fā)明檢測方法可以實現(xiàn)對對羥基苯甲酸戊酯的測定，且保留時間合理。按試驗方法對對羥基苯甲酸戊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測定，結(jié)果見表1。表1：線性參數(shù)及檢出限從表1可知，對羥基苯甲酸戊酯的質(zhì)量濃度在1-10mg/L范圍內(nèi)呈線性。按試驗方法對試樣平行測定6次，結(jié)果見表2。表2：精密度試驗結(jié)果(n＝6)從表2可知，本發(fā)明對試樣進(jìn)行檢測時，重復(fù)性良好，6次測定結(jié)果的RSD％均小于5％。按試驗方法對試樣進(jìn)行加標(biāo)回收試驗，結(jié)果見表3。表3：回收試驗結(jié)果(n＝6)化合物加標(biāo)量回收率對羥基苯甲酸戊酯50mg/kg95.6％從表3可知，通過本發(fā)明測定對羥基苯甲酸戊酯，可以獲得較理想的回收率，加標(biāo)回收率大于95％，說明本發(fā)明的方法準(zhǔn)確性較好。在上述的實施例及其替換方案中，提取使用的溶劑還可以為甲醇、丙酮、乙腈、三氯甲烷、甲苯、正己烷。在上述的實施例及其替換方案中，所述提取采用超聲提取，超聲提取的時間還包括但不限于3min、4min、6min、7min、8min、9min、10min。在上述的實施例及其替換方案中，色譜柱流量還可以為0.5mL/min、0.6mL/min、0.7mL/min、0.8mL/min、0.9mL/min、1.1mL/min、1.2mL/min、1.3mL/min、1.4mL/min、1.5mL/min、1.6mL/min、1.7mL/min、1.8mL/min、1.9mL/min、2mL/min、2.1mL/min、2.2mL/min、2.3mL/min、2.4mL/min、2.5mL/min、2.6mL/min、2.7mL/min、2.8mL/min、2.9mL/min、3mL/min。在上述的實施例及其替換方案中，氣相色譜的固定相的苯基甲基聚硅氧烷的苯基的含量還可以為2％、3％、4％、6％、7％、8％、9％、10％。在上述的實施例及其替換方案中，氣相色譜的載氣流量還可以為0.5mL/min、0.6mL/min、0.7mL/min、0.8mL/min、0.9mL/min、1.1mL/min、1.2mL/min、1.3mL/min、1.4mL/min、1.5mL/min、1.6mL/min、1.7mL/min、1.8mL/min、1.9mL/min、2mL/min、2.1mL/min、2.2mL/min、2.3mL/min、2.4mL/min、2.5mL/min、2.6mL/min、2.7mL/min、2.8mL/min、2.9mL/min、3mL/min。在上述的實施例及其替換方案中，樣品進(jìn)樣量還可以為0.5μL、0.6μL、0.7μL、0.8μL、0.9μL、1.1μL、1.2μL、1.3μL、1.4μL、1.5μL、1.6μL、1.7μL、1.8μL、1.9μL、2μL、2.1μL、2.2μL、2.3μL、2.4μL、2.5μL、2.6μL、2.7μL、2.8μL、2.9μL、3μL。在上述的實施例及其替換方案中，色譜柱初始柱溫還可以為130℃、135℃、140℃、145℃、155℃、160℃；保持時間還可以為1min、1.5min、2.5min、3min；升溫速率還可以為5℃/min、7℃/min、8℃/min、9℃/min、10℃/min；升溫至的溫度還可以為200℃、205℃、210℃、215℃、220℃、225℃、235℃、240℃、245℃、250℃。在上述的實施例及其替換方案中，進(jìn)樣口溫度還可以為230℃、235℃、240℃、245℃、255℃、260℃。在上述的實施例及其替換方案中，阱溫度還可以為180℃、185℃、190℃、195℃、205℃、210℃、215℃、220℃。在上述的實施例及其替換方案中，色譜-質(zhì)譜接口溫度還可以為260℃、265℃、270℃、275℃、285℃、290℃、295℃、300℃。在上述的實施例及其替換方案中，定量離子還可以為m/z100、m/z105、m/z110、m/z115、m/z125、m/z130、m/z135、m/z140、m/z145、m/z150。鑒于本發(fā)明方案實施例眾多，各實施例實驗數(shù)據(jù)龐大眾多，不適合于此處逐一列舉說明，但是各實施例所需要驗證的內(nèi)容和得到的最終結(jié)論均接近，故而此處不對各個實施例的驗證內(nèi)容進(jìn)行逐一說明，僅以實施例1作為代表說明本發(fā)明申請優(yōu)異之處。本處實施例對本發(fā)明要求保護(hù)的技術(shù)范圍中點值未窮盡之處，同樣都在本發(fā)明要求保護(hù)的范圍內(nèi)。本文中所描述的具體實施例僅僅是對本發(fā)明精神作舉例說明。本發(fā)明所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的技術(shù)人員可以對所描述的具體實施例做各種修改或補(bǔ)充或采用類似的方式替代，但并不會偏離本發(fā)明的精神或者超越所附權(quán)利要求書所定義的范圍。盡管對本發(fā)明已作出了詳細(xì)的說明并引證了一些具體實施例，但是對本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員來說，只要不離開本發(fā)明的精神和范圍可作各種變化或修正是顯然的。當(dāng)前第1頁1 2 3