碳/四氧化三鐵復(fù)合材料的制備方法、鋰離子電池的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種碳/四氧化三鐵復(fù)合材料的制備方法，包括：將碳酸亞鐵與大分子有機(jī)物混合，在保護(hù)氣氛中加熱煅燒，得到碳/四氧化三鐵復(fù)合材料。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明采用碳酸亞鐵微米顆粒作為原料，其在后續(xù)的高溫煅燒中可分解得到納米級別的四氧化三鐵，從而得到納米顆粒構(gòu)成的微米結(jié)構(gòu)，使得充放電容量比單純的納米或微米級別的顆粒要高，結(jié)構(gòu)也更加穩(wěn)定；并且，加入碳材料可使活性納米顆粒四氧化三鐵彼此之間由三維網(wǎng)絡(luò)碳連接，可作為緩沖體和支撐體，緩沖物質(zhì)體積變化產(chǎn)生的硬力，維持物質(zhì)的基本構(gòu)型，同時碳材料具有較高的導(dǎo)電率，從而使得制備得到的碳/四氧化三鐵復(fù)合材料具有高倍率、高比容量、長循環(huán)的特點(diǎn)。
【專利說明】
碳/四氧化三鐵復(fù)合材料的制備方法、鋰離子電池
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明屬于鋰離子電池技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種碳/四氧化三鐵復(fù)合材料的制備方法、鋰離子電池。
【背景技術(shù)】
[0002]新能源鋰離子電池是新興能源，為滿足社會對高比能量鋰電池的需求，人們積極探索具有高理論比容量的鋰電負(fù)極材料。
[0003]傳統(tǒng)的鋰電負(fù)極材料石墨的理論比容量是372mAh/g，而已知的鋰電正極材料(如磷酸亞鐵鋰、鋰鈷氧等)的比容量也有限(100-200mAh/g)，為適應(yīng)人們對高能量鋰電池的需求，整體提高電池性能，研究人員探索并合成出一系列可替代負(fù)極材料，這些材料具有極高的理論比容量(500-1000mAh/g)，以此帶動了鋰電全電池的發(fā)展，其中極具應(yīng)用潛力的新型負(fù)極材料是過渡金屬氧化物(MxOy，M=Fe，Co，Ni，Cu，Mn等)。但由于材料反應(yīng)機(jī)制的原因，材料結(jié)構(gòu)發(fā)生轉(zhuǎn)變，如Fe3O4在充放電過程中，隨鋰離子的嵌入/脫出，氧化物(Fe3O4)與金屬顆粒(Fe)之間相互轉(zhuǎn)換，因此導(dǎo)致氧化物結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，容量急劇衰減等問題，而這也是目前本領(lǐng)域技術(shù)人員急需解決的問題。
[0004]研究表明最有效、簡便的改進(jìn)方法是摻雜碳材料。但目前很多工作都是將得到的鋰電氧化物材料直接與碳源混合，退火。這種途徑屬于硬性碳復(fù)合，活性材料與碳源的相互作用質(zhì)存在于兩者接觸面上，當(dāng)電流通過時，內(nèi)部活性物質(zhì)無法得到碳材料的支撐作用和電子的傳遞。Zhang等通過還原Fe203紡錘體制備單分散碳包覆四氧化三鐵納米顆粒，在電流倍率為460mA/g時，循環(huán)80次后比容量維持在530mAh/g，而在相同條件下，沒有碳包覆的材料容量只有 150mAh/g(Advanced Funct1nal Materials , 2008,18,3941-3946)。Zhou等將石墨稀碳材料負(fù)載到四氧化三鐵納米顆粒上，電流倍率為1000mA/g時，電池循環(huán)200次容量可保持在550mAh/g(RSC Advances，2011，I，782-791)。上述很多研究工作主要集中在如何提高材料導(dǎo)電性、放電比容量或降低材料尺寸等問題上，形成了材料合成路線較為復(fù)雜、產(chǎn)量低、成本高的局面;同時較多工作的前期放電容量可觀，但后續(xù)研究不足。
[0005]此外還可通過構(gòu)筑微納材料提高過渡金屬氧化物的穩(wěn)定性，但目前多數(shù)報道，需要經(jīng)過多步調(diào)控，因構(gòu)筑特殊構(gòu)型需要控制離子濃度，采用特殊有機(jī)溶劑等，導(dǎo)致產(chǎn)物產(chǎn)量較少，成本升高;且形貌控制受控因素較多，易受到溫度，濃度，壓力等參數(shù)影響，因此此方法可操作性差。若再進(jìn)行碳復(fù)合，會增加工序，且此時氧化物結(jié)構(gòu)已基本形成，碳化過程中碳材料很難均勻滲透到活性顆粒內(nèi)部。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]有鑒于此，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種碳/四氧化三鐵復(fù)合材料的制備方法、鋰離子電池，該方法制備的碳/四氧化三鐵復(fù)合材料具有較高高倍率的導(dǎo)電性會K。
[0007]本發(fā)明提供了一種碳/四氧化三鐵復(fù)合材料的制備方法，包括:
[0008]將碳酸亞鐵與大分子有機(jī)物混合，在保護(hù)氣氛中加熱煅燒，得到碳/四氧化三鐵復(fù)合材料。
[0009]優(yōu)選的，所述碳酸亞鐵按照以下方法制備:
[0010]將亞鐵鹽、尿素與碳酸鹽在水中混合，進(jìn)行水熱反應(yīng)，得到碳酸亞鐵。
[0011]優(yōu)選的，所述亞鐵鹽為硫酸亞鐵和/或氯化亞鐵;所述碳酸鹽為碳酸氫銨。
[0012]優(yōu)選的，所述亞鐵鹽中亞鐵離子、尿素與碳酸鹽中碳酸根離子的摩爾比為1:1:(0.26?1.01)。
[0013]優(yōu)選的，所述水熱反應(yīng)的溫度為100°C?120 0C ;所述水熱反應(yīng)的時間為1?12h。
[0014]優(yōu)選的，所述大分子有機(jī)物為醋酸纖維和/或蔗糖。
[0015]優(yōu)選的，所述碳酸亞鐵與大分子有機(jī)物的質(zhì)量比為(2?2.25):1。
[0016]優(yōu)選的，所述混合具體為:
[0017]將碳酸亞鐵、大分子有機(jī)物與揮發(fā)性溶劑進(jìn)行球磨混合。
[0018]優(yōu)選的，所述保護(hù)氣氛為氮?dú)夂?或氬氣；所述煅燒的溫度為500V?550°C ;所述煅燒的時間為5?10h。
[0019]本發(fā)明還提供了一種鋰離子電池，包括碳/四氧化三鐵復(fù)合材料。
[0020]本發(fā)明提供了一種碳/四氧化三鐵復(fù)合材料的制備方法，包括:將碳酸亞鐵與大分子有機(jī)物混合，在保護(hù)氣氛中加熱煅燒，得到碳/四氧化三鐵復(fù)合材料。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明采用碳酸亞鐵微米顆粒作為原料，其在后續(xù)的高溫煅燒中可分解得到納米級別的四氧化三鐵，從而得到納米顆粒構(gòu)成的微米結(jié)構(gòu)，使得充放電容量比單純的納米或微米級別的顆粒要高，結(jié)構(gòu)也更加穩(wěn)定;并且，加入碳材料可使活性納米顆粒四氧化三鐵彼此之間由三維網(wǎng)絡(luò)碳連接，可作為緩沖體和支撐體，緩沖物質(zhì)體積變化產(chǎn)生的硬力，維持物質(zhì)的基本構(gòu)型，同時碳材料具有較高的導(dǎo)電率，從而使得制備得到的碳/四氧化三鐵復(fù)合材料具有高倍率、高比容量、長循環(huán)的特點(diǎn)。
【附圖說明】
[0021 ]圖1為本發(fā)明提供碳/四氧化三鐵復(fù)合材料的制備流程示意圖；
[0022]圖2為本發(fā)明提供碳/四氧化三鐵復(fù)合材料中四氧化三鐵與碳兩者的連接示意圖；
[0023]圖3為本發(fā)明提供的碳/四氧化三鐵復(fù)合材料電子傳輸示意圖；
[0024]圖4為本發(fā)明提供的鋰離子電池的結(jié)構(gòu)示意圖；
[0025]圖5中a為本發(fā)明實(shí)施例1中得到的前驅(qū)體碳酸亞鐵的掃描電鏡照片；
[0026]圖5中b為本發(fā)明實(shí)施例1中得到的碳/四氧化三鐵復(fù)合材料的掃描電鏡照片；
[0027]圖5中c為本發(fā)明實(shí)施例1中得到的碳/四氧化三鐵復(fù)合材料的掃描電鏡照片；
[0028]圖5中d為本發(fā)明實(shí)施例1中得到的碳/四氧化三鐵復(fù)合材料的透射電鏡照片；
[0029]圖6為本發(fā)明實(shí)施例1中得到的碳/四氧化三鐵復(fù)合材料在電流密度為100mA的電池循環(huán)比容量曲線圖；
[0030]圖7為本發(fā)明實(shí)施例1中得到的碳/四氧化三鐵復(fù)合材料在電流密度為2000mA的電池循環(huán)比容量曲線圖。
【具體實(shí)施方式】
[0031]本發(fā)明提供了一種碳/四氧化三鐵復(fù)合材料的制備方法，包括:將碳酸亞鐵與大分子有機(jī)物混合，在保護(hù)氣氛中加熱煅燒，得到碳/四氧化三鐵復(fù)合材料。
[0032]本發(fā)明對所有原料的來源并沒有特殊的限制，為市售或自制均可。
[0033]本發(fā)明所有原料，對其純度沒有特別限制，本發(fā)明優(yōu)選采用分析純或蓄電池領(lǐng)域使用的常規(guī)純度。
[0034]其中，所述碳酸亞鐵優(yōu)選為微米級顆粒，更優(yōu)選按照以下步驟進(jìn)行制備:將亞鐵鹽、尿素與碳酸鹽在水中混合，進(jìn)行水熱反應(yīng)，得到碳酸亞鐵。
[0035]所述亞鐵鹽為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的含亞鐵離子的化合物即可，并無特殊的限制，本發(fā)明中優(yōu)選為硫酸亞鐵和/或氯化亞鐵。
[0036]所述碳酸鹽為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的碳酸鹽即可，并無特殊的限制，本發(fā)明中優(yōu)選為碳酸氫銨。
[0037]將亞鐵鹽、尿素與碳酸鹽在水中混合;其中，所述亞鐵鹽中亞鐵離子、尿素與碳酸鹽中碳酸根離子的摩爾比優(yōu)選為1:1: (0.26?1.01)，更優(yōu)選為1:1: (0.38?0.63)，最優(yōu)選為1: 1:0.506;所述混合后混合液中亞鐵離子的摩爾濃度優(yōu)選為0.125?0.145mol/L。尿素的作用是相對控制亞鐵離子的濃度和產(chǎn)物晶粒的生長，在本發(fā)明中其主要對產(chǎn)物的形貌起控制作用。
[0038]混合后，進(jìn)行水熱反應(yīng)，得到碳酸亞鐵;所述水熱反應(yīng)的溫度優(yōu)選為80°C?150°C，更優(yōu)選為100 °C?130 °C，再優(yōu)選為100 °C?120 °C，最優(yōu)選為120 °C ；所述水熱反應(yīng)的時間優(yōu)選為10?12h，更優(yōu)選為11?12h，再優(yōu)選為12h。
[0039]將碳酸亞鐵與大分子有機(jī)物混合;其中，所述大分子有機(jī)物為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的可作為碳源的大分子有機(jī)物即可，并無特殊的限制，本發(fā)明中優(yōu)選為醋酸纖維素和/或蔗糖，更優(yōu)選為醋酸纖維素或蔗糖；以大分子有機(jī)物作為碳源，可使得到的碳材料具有高度連續(xù)性，且恰好與碳酸亞鐵高溫分解得到的顆粒相匹配，從而在電池充放電過程中對電子傳輸和容量體現(xiàn)起到關(guān)鍵作用。所述碳酸亞鐵與大分子有機(jī)物的質(zhì)量比優(yōu)選為(2?2.25):1，更優(yōu)選為(2?2.2):1,再優(yōu)選為(2?2.1):1,最優(yōu)選為2: I。
[0040]本發(fā)明中，碳酸亞鐵與大分子有機(jī)物的混合方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法即可，并無特殊的限制，優(yōu)選為將碳酸亞鐵、大分子有機(jī)物與揮發(fā)性溶劑進(jìn)行球磨混合;所述揮發(fā)性溶劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的揮發(fā)性有機(jī)溶劑即可，并無特殊的限制，本發(fā)明中優(yōu)選為丙酮和/或無水乙醇，更優(yōu)選為丙酮或無水乙醇;所述揮發(fā)性溶劑加入的量優(yōu)選三者混合成為半液相即可，使其能夠浸潤碳酸亞鐵與大分子有機(jī)物即可;所述球磨的時間優(yōu)選為5?1h，更優(yōu)選為5?8h，再優(yōu)選為5?6h，最優(yōu)選為5h。
[0041 ]混合后，在保護(hù)氣氛中加熱煅燒;所述保護(hù)氣氛為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的保護(hù)氣氛即可，并無特殊的限制，本發(fā)明中優(yōu)選為氮?dú)夂?或氬氣，更優(yōu)選為氮?dú)饣驓鍤?所述煅燒的溫度優(yōu)選為500°C?550°C ;在本發(fā)明提供的一些實(shí)施例中，所述煅燒的溫度優(yōu)選為500°C ;在本發(fā)明提供的另一些實(shí)施例中，所述煅燒的溫度優(yōu)選為550°C ;所述煅燒的時間優(yōu)選為5?10h，更優(yōu)選為5?8h，再優(yōu)選為5?6h。在本發(fā)明中煅燒過程為碳酸亞鐵高溫分解與大分子有機(jī)物碳化同時進(jìn)行的過程。
[0042]冷卻后，即可得到碳/四氧化三鐵復(fù)合材料，其制備流程示意圖如圖1所示。
[0043]本發(fā)明還提供了一種上述方法制備的碳/四氧化三鐵復(fù)合材料，其由兩部分組成，四氧化三鐵與碳，兩者的連接示意圖如圖2所示；其中四氧化三鐵顆粒為活性物質(zhì)，三維碳基體可提高復(fù)合材料的導(dǎo)電率，也可作為支撐物質(zhì)穩(wěn)定材料的結(jié)構(gòu)。可將三維碳基體看做一個母體，活性顆粒均勻分散在其中，顆粒彼此由碳相連。本發(fā)明提供的碳/四氧化三鐵復(fù)合材料電子傳輸示意圖如圖3所示，當(dāng)電流通過時，三維碳基體可以迅速將電子傳輸?shù)交钚灶w粒上，由此提高了材料的導(dǎo)電性;當(dāng)循環(huán)充放電時，雖然活性顆粒由四氧化三鐵轉(zhuǎn)變?yōu)殍F單質(zhì)，材料結(jié)構(gòu)變化，但在三維碳框架的支撐作用下，活性顆粒粉碎程度降低，微觀結(jié)構(gòu)得以保護(hù)，由此電池循環(huán)壽命大幅度延長。
[0044]本發(fā)明還提供了一種鋰離子電池，包括上述的碳/四氧化三鐵復(fù)合材料。
[0045]所述鋰離子電池為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的鋰離子電池結(jié)構(gòu)即可，并無特殊的限制。鋰離子電池的正極是含金屬鋰的化合物，一般為鋰鐵磷酸鹽(如磷酸鐵鋰LiFeP04、磷酸鈷鋰LiCoO2等)，負(fù)極優(yōu)選為碳/四氧化三鐵復(fù)合材料，正負(fù)極之間使用有機(jī)溶劑作為電解質(zhì)。在對電池進(jìn)行充電時，正極上分解生成鋰離子，鋰離子通過電解質(zhì)進(jìn)入電池負(fù)極，嵌入負(fù)極材料的微孔中。在電池的使用過程中(相當(dāng)于放電)，嵌在負(fù)極微孔中的鋰離子又運(yùn)動回正極?；氐秸龢O的鋰離子越多，放電容量就越高，平時所指的電池容量就是放電容量。這樣，在電池充放電過程中，鋰離子不斷地在正負(fù)極之間來回奔跑，所以鋰離子電池也被稱為搖椅式電池。
[0046]如圖4所示，含金屬鋰的化合物作為電池的正極，由正極集流體與電池正極連接，中間是聚合物的隔膜，它將正極與負(fù)極隔開，但鋰離子Li+可以通過而電子e-不能通過，右邊是由碳/四氧化三鐵復(fù)合材料組成的電池負(fù)極，由負(fù)極集流體與電池的負(fù)極連接。電池的上下端之間是電池的電解質(zhì)，電池由金屬外殼密閉封裝。
[0047]本發(fā)明中，所述正極集流體為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的集流體即可，并無特殊的限制，本發(fā)明中優(yōu)選為鋁箔或涂碳鋁箔;所述負(fù)極集流體為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的集流體即可，并無特殊的限制，本發(fā)明中優(yōu)選為銅箔或涂碳銅箔。
[0048]因?yàn)殇X在低電位下會嵌鋰，不宜做負(fù)極集流體;銅在高電位下會氧化，不宜做正極集流體，但鋁表面有鈍化層，因此可以作為正極集流體。涂碳鋁箔是利用功能涂層對電池導(dǎo)電基材進(jìn)行表面處理是一項(xiàng)突破性的技術(shù)創(chuàng)新，涂碳鋁箔/銅箔就是將分散好的納米導(dǎo)電石墨和碳包覆粒，均勻、細(xì)膩地涂覆在鋁箔/銅箔上，它能提供極佳的靜態(tài)導(dǎo)電性能，收集活性物質(zhì)的微電流，從而可以大幅度降低正/負(fù)極材料和集流之間的接觸電阻，并能提高兩者之間的附著能力，可減少粘結(jié)劑的使用量，進(jìn)而使電池的整體性能產(chǎn)生顯著的提升.涂層分水性(水劑體系)和油性(有機(jī)溶劑體系)兩種類型。
[0049]鋰離子電池在充電時，正極中的鋰離子Li+通過聚合物隔膜向負(fù)極迀移;在放電過程中，負(fù)極中的鋰離子Li+通過隔膜向正極迀移。鋰離子電池就是因鋰離子在充放電時來回迀移而命名的。
[0050]下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例。基于本發(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0051 ] 實(shí)施例1
[0052] 0.995g FeCl2.4H20、0.3g尿素(CO(NH2)2)和0.2g NH4HCO3溶解到40ml水中，加熱至120°C，水熱反應(yīng)12h，得到并收集前驅(qū)體碳酸亞鐵。
[0053]將0.3460g前驅(qū)體碳酸亞鐵與0.1730g醋酸纖維素[質(zhì)量比為2:1]混合，加入2!111乙醇，球磨5h后，將混合物質(zhì)烘干，在氬氣保護(hù)下，加熱到500°C，保持5h，自然冷卻，得到碳/四氧化三鐵復(fù)合材料。
[0054]利用比表面分析儀對實(shí)施例1中得到的碳/四氧化三鐵復(fù)合材料進(jìn)行檢測，得到其比表面積為67.296m2/g;孔徑分布在3.8和5nm兩處有較大分布，說明材料是介孔材料，有利于電解質(zhì)在活性材料內(nèi)部的存儲和快速傳輸。
[0055]利用掃描電子顯微鏡對實(shí)施例1中得到的前驅(qū)體碳酸亞鐵與碳/四氧化三鐵復(fù)合材料進(jìn)行分析，得到其掃描電鏡照片，如圖5所示，其中圖a為前驅(qū)體碳酸亞鐵的掃描電鏡照片;b與c為碳/四氧化三鐵復(fù)合材料的掃描電鏡照片。
[0056]利用透射電子顯微鏡對實(shí)施例1中得到的碳/四氧化三鐵復(fù)合材料進(jìn)行分析，得到其透射電鏡照片如圖5中d所示。
[0057]將實(shí)施例1中得到的碳/四氧化三鐵復(fù)合材料作為負(fù)極材料組成成鋰電池，正極材料為金屬鋰片，隔膜為2400型號、材質(zhì)為聚烯烴多孔膜，電解液為1.0mol/L LiPF6有機(jī)溶液，溶劑為碳酸亞乙酯(EC)/碳酸二乙酯(DEC)，體積比為1:1。利用藍(lán)電測試系統(tǒng)(武漢)對得到的鋰電池的電化學(xué)性能進(jìn)行檢測，得到充放電曲線和循環(huán)壽命測試，如圖6與圖7所示。由圖6與圖7可知，電流密度為1000mA/g和2000mA/g時，電池循環(huán)1000次后，放電比容量均可達(dá)到750mAh/g，是理論比容量的81.17%(四氧化三鐵的理論比容量是92411^/^)，說明在三維碳基體的作用下，產(chǎn)物的鋰電測試性能優(yōu)異，循環(huán)壽命長。
[0058]實(shí)施例2
[0059]1.4g FeSO4.7H20,0.3g CO(NH2)2和0.2g NH4HCO3溶解到40ml水中，加熱至 120°C，水熱反應(yīng)10h，得到并收集前驅(qū)體碳酸亞鐵，后續(xù)實(shí)驗(yàn)同實(shí)施例1。
[0060]對實(shí)施例2中得到的碳/四氧化三鐵復(fù)合材料進(jìn)行了比表面分析，結(jié)果表明，產(chǎn)物具有67.3m2/g的比表面積，其孔徑分布在4?5nm，為典型的介孔材料，有利于電解質(zhì)在活性材料內(nèi)部的存儲和快速傳輸。
[0061 ] 實(shí)施例3
[0062]0.995g FeCl2.4H20，0.3g CO(NH2)2和0.2g NH4HCO3溶解到40ml水中，加熱至 120°C，水熱反應(yīng)12h，得到并收集前驅(qū)體碳酸亞鐵。
[0063]將0.30g前驅(qū)體碳酸亞鐵與0.15g蔗糖(質(zhì)量比為2:1)混合，加入2ml乙醇，球磨5h后，將混合物質(zhì)烘干，在氬氣保護(hù)下，加熱到550°C，保持6h，自然冷卻，得到碳/四氧化三鐵復(fù)合材料。后續(xù)實(shí)驗(yàn)同實(shí)例I。
[0064]對實(shí)施例3中得到的碳/四氧化三鐵復(fù)合材料進(jìn)行了比表面分析，結(jié)果表明，產(chǎn)物具有67.3m2/g的比表面積，其孔徑分布在4?5nm，為典型的介孔材料，有利于電解質(zhì)在活性材料內(nèi)部的存儲和快速傳輸。
[0065]以上實(shí)施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應(yīng)當(dāng)指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對本發(fā)明進(jìn)行若干改進(jìn)和修飾，這些改進(jìn)和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種碳/四氧化三鐵復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，包括: 將碳酸亞鐵與大分子有機(jī)物混合，在保護(hù)氣氛中加熱煅燒，得到碳/四氧化三鐵復(fù)合材料。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述碳酸亞鐵按照以下方法制備: 將亞鐵鹽、尿素與碳酸鹽在水中混合，進(jìn)行水熱反應(yīng)，得到碳酸亞鐵。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述亞鐵鹽為硫酸亞鐵和/或氯化亞鐵;所述碳酸鹽為碳酸氫銨。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述亞鐵鹽中亞鐵離子、尿素與碳酸鹽中碳酸根離子的摩爾比為1:1:(0.26?1.01)。5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述水熱反應(yīng)的溫度為100°C?120°C ;所述水熱反應(yīng)的時間為10?12h。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述大分子有機(jī)物為醋酸纖維和/或蔗糖。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述碳酸亞鐵與大分子有機(jī)物的質(zhì)量比為(2 ?2.25):1。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述混合具體為: 將碳酸亞鐵、大分子有機(jī)物與揮發(fā)性溶劑進(jìn)行球磨混合。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述保護(hù)氣氛為氮?dú)夂?或氬氣;所述煅燒的溫度為5000C?5500C ；所述煅燒的時間為5?1h。10.—種鋰離子電池，其特征在于，包括權(quán)利要求1?9任意一項(xiàng)所制備的碳/四氧化三鐵復(fù)合材料。
【文檔編號】H01M4/36GK106099077SQ201610702533
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年8月18日
【發(fā)明人】于洋
【申請人】山東圣陽電源股份有限公司