一種2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機化學(xué)合成領(lǐng)域，具體涉及一種2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制備 方法。 技術(shù)背景
[0002] 2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚是制備深色(藍色）品種的重要中間體，可以用于制備 C.I.分散藍79，C.I.分散藍301，C.I.分散藍58等分散藍系列染料和分散深藍HGL的偶合 組分，品質(zhì)穩(wěn)定，發(fā)射強度高，染料應(yīng)用性能優(yōu)越，市場需求量很大，具有良好的市場前景。
[0003] 現(xiàn)有制備2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的方法存在環(huán)境污染嚴(yán)重、試劑消耗量大、 對設(shè)備安全性要求較高、成本較高和副反應(yīng)多等弊端。例如：制備2-氨基-4-乙酰氨基 苯甲醚的中間產(chǎn)物2, 4-二氨基苯甲醚時，文獻中通常都使用催化加氫法實現(xiàn)，該方法必 須在高壓釜中進行，操作條件苛刻，對設(shè)備安全性要求較高，不適用于工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)； 郝艷霞等（3 -氨基-4 -甲氧基乙酰苯胺的合成研宄[J].河北師范大學(xué)學(xué)報（自然科學(xué) 版)，2006，30 (6):682)采用的合成方法產(chǎn)生強酸廢液較多，污染環(huán)境；國內(nèi)專利（【申請?zhí)枴?201310308426. 9)采用雷尼鎳為催化劑雖然具有較好的催化效果，但由于其在空氣中易自 燃，存在較大安全隱患。因此，尋找一種收率高、簡單安全易操作，尤其適用于大規(guī)模工業(yè)化 生產(chǎn)2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的方法顯得尤為重要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 針對現(xiàn)有工藝存在的不足，本發(fā)明目的是提供一種操作簡便、收率高、環(huán)境友好， 并具有較好工業(yè)化應(yīng)用價值的2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制備方法。
[0005] 為實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明以2, 4-二硝基苯甲醚為原料制備得到2-氨 基-4-乙酰氨基苯甲醚。具體采用如下技術(shù)方案： 在帶有冷凝回流裝置的反應(yīng)瓶中依次加入2, 4-二硝基苯甲醚、水合肼、催化劑、溶劑， 控制溫度在60°C~70°C下反應(yīng)3~6h后經(jīng)過濾得到2, 4-二氨基苯甲醚-溶劑的混合液；然 后將此混合液置于反應(yīng)瓶中，冰浴條件下（〇°C~5°C)滴加醋酐，然后經(jīng)減壓蒸餾回收溶劑、 過濾、干燥后即可得到2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚產(chǎn)品。
[0006] 反應(yīng)方程式如下所示：
上述步驟中2, 4-二硝基苯甲醚、水合肼、催化劑、溶劑的質(zhì)量比為I:0.2~0. 7 : 0. 1~0. 15 :1~10 ;2, 4-二氨基苯甲醚、醋酐的質(zhì)量比為I:0. 75~0. 9。
[0007] 上述步驟中催化劑為乙酰丙酮類有機金屬化合物為乙酰丙酮鐵、乙酰丙酮鎳和乙 酰丙酮釕中的任一種，優(yōu)選乙酰丙酮鐵。
[0008] 上述步驟中溶劑為甲醇、四氫呋喃、乙醇等中的任一種。
[0009] 上述步驟中醋酐滴加時間為0. 5~lh，滴加完畢后持續(xù)保持冰浴20~40min以保證 反應(yīng)完全，全程需持續(xù)攪拌并保持冰?。ī枴鉉~5°C)。
[0010] 本發(fā)明的有益效果為：（1)使用水合肼為氫給體、乙酰丙酮類有機金屬化合物為 催化劑合成2, 4-二氨基苯甲醚時還原效果好、收率高、環(huán)境友好，且無需過濾即可直接進 行乙酰化，既防止其氧化又提高了產(chǎn)品含量，而且操作簡便；（2)反應(yīng)過程安全易控，對設(shè) 備要求不高，便于操作，溶劑可回收利用，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
[0011] 具體實施方法 以下通過幾個優(yōu)選實施例對本發(fā)明合成方法作進一步詳細說明，但本發(fā)明的保護范圍 并不局限與此。
[0012] 實施例1 在帶有冷凝回流裝置的反應(yīng)瓶中依次加入2, 4-二硝基苯甲醚100kg、質(zhì)量百分比為 80%的水合肼50kg、乙酰丙酮鐵10kg、甲醇500kg，控制溫度在65°C下反應(yīng)4h，過濾并回 收磁性Fe3O4粉末后得到2, 4-二氨基苯甲醚-甲醇混合液；然后將得到的2, 4-二氨基苯 甲醚-甲醇混合液置于反應(yīng)瓶中，冰浴（〇°C~5°C)條件下邊攪拌邊滴加醋酐75kg，控制在 40min內(nèi)滴加完畢，并在攪拌狀態(tài)下持續(xù)保持冰浴30min，減壓蒸餾回收甲醇，然后經(jīng)過濾、 干燥后得到2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚89. 5kg產(chǎn)品(含量：99. 7%，收率：98. 5%)。
[0013] 實施例2 在帶有冷凝回流裝置的反應(yīng)瓶中依次加入2, 4-二硝基苯甲醚350kg、質(zhì)量百分比為 80%的水合肼250kg、乙酰丙酮鎳52. 5kg、四氫呋喃1750kg，控制溫度在70°C下反應(yīng)3h經(jīng)過 濾后得到2, 4-二氨基苯甲醚-四氫呋喃混合液；然后將得到的2, 4-二氨基苯甲醚-四氫 呋喃混合液置于反應(yīng)瓶中，冰?。ī枴鉉~5°C)條件下邊攪拌邊滴加醋酐280kg，控制在Ih內(nèi) 滴加完畢，并在攪拌狀態(tài)下持續(xù)保持冰浴40min，減壓蒸餾回收四氫呋喃，然后經(jīng)過濾、干燥 后得到2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚312kg產(chǎn)品(含量：99. 5%，收率：98%)。
[0014] 實施例3 在帶有冷凝回流裝置的反應(yīng)瓶中依次加入2, 4-二硝基苯甲醚200kg、質(zhì)量百分比為 80%的水合肼140kg、乙酰丙酮釕24kg、乙醇700kg，控制溫度在70°C下反應(yīng)4h經(jīng)過濾后得 到2, 4-二氨基苯甲醚-乙醇混合液；然后將得到的2, 4-二氨基苯甲醚-乙醇混合液置于 反應(yīng)瓶中，冰?。ī枴鉉~5°C)條件下邊攪拌邊滴加醋酐180kg，控制在50min內(nèi)滴加完畢，并 在攪拌狀態(tài)下持續(xù)保持冰浴條件40min，減壓蒸餾回收乙醇，然后經(jīng)過濾、干燥后得到2-氨 基-4-乙酰氨基苯甲醚178. 5kg產(chǎn)品(含量：99. 2%，收率：98. 2%)。
【主權(quán)項】
1. 一種2-氨基-4-己酷氨基苯甲離的制備方法，其特征在于；通過如下步驟實現(xiàn)： 在帶有冷凝回流裝置的反應(yīng)瓶中依次加入2, 4-二硝基苯甲離、水合阱、催化劑、溶劑， 控制溫度在60°C~70°C下反應(yīng)3~化后過濾得到2, 4-二氨基苯甲離-溶劑的混合液；然后 將此混合液置于反應(yīng)瓶中，〇°C~5°C冰浴條件攬拌中滴加醋酢，然后經(jīng)減壓蒸饋過濾、干燥 即可得到2-氨基-4-己酷氨基苯甲離產(chǎn)品； 上述反應(yīng)合成路線如下所示：2. 如權(quán)利要求1所述的一種2-氨基-4-己酷氨基苯甲離的制備方法，其特征在于： 所述的2, 4-二硝基苯甲離、水合阱、催化劑、溶劑的質(zhì)量比1 ;0. 2~0. 7 ;0. 1~0. 15 ;1~10 ; 2, 4-二氨基苯甲離、醋酢的質(zhì)量比為1 ;0. 75~0. 90。3. 如權(quán)利要求1所述的一種2-氨基-4-己酷氨基苯甲離的制備方法，其特征在于：所 述的催化劑為己酷丙酬類有機金屬化合物，為己酷丙酬鐵、己酷丙酬鑲和己酷丙酬釘中的 任一種，優(yōu)選己酷丙酬鐵。4. 如權(quán)利要求1所述的一種2-氨基-4-己酷氨基苯甲離的制備方法，其特征在于：所 述的溶劑為甲醇、四氨快喃、己醇等中的任一種。5. 如權(quán)利要求1所述的一種2-氨基-4-己酷氨基苯甲離的制備方法，其特征在于：醋 酢滴加時間為0. 5~比，滴加完畢后在攬拌狀態(tài)下持續(xù)保持冰浴20~40min。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制備方法，屬有機化學(xué)合成領(lǐng)域，本發(fā)明以2,4-二硝基苯甲醚為原料，在乙酰丙酮類催化劑作用下經(jīng)水合肼還原后得到2,4-二氨基苯甲醚-溶劑的混合液，然后在醋酐作用下乙?；鬁p壓蒸餾回收溶劑，經(jīng)過濾、干燥后得到2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚產(chǎn)品，本發(fā)明具有收率高、效果好、環(huán)境友好、對設(shè)備要求不高，簡單便于操作等優(yōu)點，具有較好的工業(yè)化應(yīng)用價值。
【IPC分類】C07C231/02, C07C233/43
【公開號】CN104926679
【申請?zhí)枴緾N201510421513
【發(fā)明人】胡孝倫, 楊勇, 王建莉, 趙萍萍, 郝家金, 李義波
【申請人】鄭州西格瑪化工有限公司
【公開日】2015年9月23日
【申請日】2015年7月17日