專利名稱：一種β－二酮亞胺鈦烯烴聚合催化劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種β-二酮亞胺鈦烯烴聚合催化劑。
本發(fā)明還涉及上述β-二酮亞胺鈦烯烴聚合催化劑的制備方法。
本發(fā)明還涉及上述β-二酮亞胺鈦烯烴聚合催化劑在催化乙烯聚合、乙烯與降冰片烯共聚合、乙烯與α-烯烴共聚合中的應用。
聚烯烴是一類重要的高分子材料，約占塑料的50％，廣泛應用在工業(yè)、農業(yè)、國防、交通運輸和人們的日常生活中。催化劑是聚烯烴工業(yè)發(fā)展的核心，是控制聚烯烴結構與性能的關鍵。傳統(tǒng)的Ziegler-Natta催化劑廣泛應用在等規(guī)聚丙烯、高密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯的工業(yè)生產中，但其結構可控性和共聚能力較差。為了克服上述缺點，人們發(fā)展了一類高活性、高結構可控性的茂金屬催化劑。茂金屬催化劑是單體活性中心催化劑，廣泛應用在間規(guī)聚丙烯、間規(guī)聚苯乙烯、線性低密度聚乙烯和長鏈支化聚乙烯的工業(yè)生產，但茂金屬催化劑的共聚能力仍有待于提高，例如茂金屬催化乙烯與苯乙烯共聚的效果不佳、催化乙烯與降冰片烯共聚時，降冰片烯的競聚率較低等。因此，“茂后”(Post-metallocene)烯烴聚合催化劑引起人們的濃厚興趣，希望開發(fā)出結構可控性更好或共聚能力更強的烯烴聚合催化劑。
最近，日本科學家Fujita等人報道了具有高催化活性的水楊醛亞胺鈦、鋯型“茂后”催化劑(J.Am.Chem.Soc.2001，1236847-6856)，但其催化烯烴共聚合的能力不強。為克服這一缺點，本發(fā)明公開了一種β-二酮亞胺鈦烯烴聚合催化劑，它具有制備方便和催化活性高和共聚合能力強等優(yōu)點。
本發(fā)明的目的是提供一種β-二酮亞胺鈦烯烴聚合催化劑。
本發(fā)明的又一目的是提供上述β-二酮亞胺鈦烯烴聚合催化劑的制備方法。
本發(fā)明的再一目的是提供上述β-二酮亞胺鈦烯烴聚合催化劑在甲基鋁氧烷(MAO)或改性甲基鋁氧烷(MMAO)的作用下，催化乙烯聚合、乙烯與降冰片烯共聚合、乙烯與α-烯烴共聚合中的應用。
甲酸的作用下，在醇溶液中進行β-二酮類化合物與苯胺的縮合反應，得到下式所示的西佛堿， 在無水無氧的條件下，進行上述西佛堿與正丁基鋰的反應，得到如下式所示負離子配體， 在無水無氧條件下，進行上述負離子配體與四氯化鈦的配位反應，得到如下式所示的鈦配合物 式中R1可以是三氟甲基、叔丁基、苯基、呋喃基或噻吩基；R2可以是甲基或三氟甲基；R3為苯基。
為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的β-二酮亞胺鈦烯烴聚合催化劑的結構如下所示 式中R1可以是三氟甲基、叔丁基、苯基、呋喃基或噻吩基；R2可以是甲基或三氟甲基。
乙烯氣氛下，在干燥的100mL聚合瓶中依次加入絕對甲苯80mL、MMAO的庚烷溶液(2.0M，5mL)，在25℃下攪拌5分鐘后，加入實施例10制備的鈦配合物3.00mg(1μmol，溶于5mL甲苯)，攪拌下聚合反應30min，將反應物倒入300mL 1％鹽酸的乙醇溶液中，過濾，乙醇洗滌2次，真空干燥，得線性聚乙烯0.02g，活性為8.1×104gPE/molNi·h。
權利要求
1.一種β-二酮亞胺鈦烯烴聚合催化劑，它具有如下結構 式中R1可以是三氟甲基、叔丁基、苯基、呋喃基或噻吩基；R2可以是甲基或三氟甲基；R3為苯基。
2.按照權利要求1所述的β-二酮亞胺鈦烯烴聚合催化劑，其中，R1可以是苯基、叔丁基或三氟甲基；R2是甲基或三氟甲基，R3為苯基。
3.按照權利要求1所述的β-二酮亞胺鈦烯烴聚合催化劑，其中，R1可以是苯基或三氟甲基；R2是甲基或三氟甲基，R3為苯基。
4.按照權利要求1所述的β-二酮亞胺鈦烯烴聚合催化劑，其中，R1是苯基；R2是三氟甲基，R3是苯基。
5.按照權利要求1所述的β-二酮亞胺鈦烯烴聚合催化劑，其中，R1是三氟甲基；R2是甲基，R3是苯基。
6.按照權利要求1所述的β-二酮亞胺鈦烯烴聚合催化劑，在甲基鋁氧烷或改性甲基鋁氧烷的作用下，催化乙烯聚合、乙烯與降冰片烯共聚合、乙烯與α-烯烴共聚合。
7.一種制備權利要求1所述的β-二酮亞胺鈦烯烴聚合催化劑的方法甲酸的作用下，在醇溶液中進行β-二酮類化合物與苯胺的縮合反應，得到下式所示的西佛堿， 在無水無氧的條件下，進行上述西佛堿與正丁基鋰的反應，得到如下式所示負離子配體， 在無水無氧條件下，進行上述負離子配體與四氯化鈦的配位反應，得到如下式所示的鈦配合物 式中R1可以是三氟甲基、叔丁基、苯基、呋喃基或噻吩基；R2可以是甲基或三氟甲基；R3為苯基。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種β－二酮亞胺鈦烯烴聚合催化劑，它具有如下結構式中R
文檔編號C08F10/00GK1424334SQ0215892
公開日2003年6月18日 申請日期2002年12月27日 優(yōu)先權日2002年12月27日
發(fā)明者李悅生, 李曉芳, 戴可 申請人:中國科學院長春應用化學研究所