1.一種利用混酚制備有機(jī)磷配體的方法,其特征在于,所述有機(jī)磷配體由下式A、B、C中的至少兩種化合物混合,再與三氯化磷反應(yīng)制得:
R為甲基、乙基、異丙基、叔丁基中的任一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用混酚制備有機(jī)磷配體的方法,其特征在于:A與B混合時(shí),A在混合物中的占比為20~70wt%;A與C混合時(shí),A在混合物中的占比為20~70wt%;B與C混合時(shí),B在混合物中的占比為30~50wt%;A、B、C混合時(shí),A在混合物中的占比為20~70wt%。
3.一種利用如權(quán)利要求1或2所述的有機(jī)磷配體催化制備己二腈的方法,其特征在于:包括如下步驟:
1)制備第一催化劑:選取式A、B、C中的至少兩種化合物混合,再與三氯化磷反應(yīng)制得有機(jī)磷配體,制得的有機(jī)磷配體與鎳粉、鎳源化合物中的一種或幾種組合反應(yīng),制得第一催化劑;
2)一次氫氰化:將步驟1)制得的第一催化劑與HCN、1,3-丁二烯混合,進(jìn)行一次氫氰化,制得3-戊烯腈和2-甲基-3-丁烯腈;
3)制備第二催化劑:選取式A、B、C中的至少兩種化合物混合,再與三氯化磷反應(yīng)制得有機(jī)磷配體,制備得到的有機(jī)磷配體與鎳粉、鎳源化合物中的一種或幾種組合反應(yīng),制得第二催化劑;
4)異構(gòu)化:將路易斯酸、步驟3)制得的第二催化劑、步驟2)制得的2-甲基-3-丁烯腈混合,進(jìn)行異構(gòu)化,制得3-戊烯腈;
5)制備第三催化劑:選取式A、B、C中的至少兩種化合物混合,再與三氯化磷反應(yīng)制得有機(jī)磷配體,制備得到的有機(jī)磷配體與鎳粉、鎳源化合物中的一種或幾種組合反應(yīng),制得第三催化劑;
6)二次氫氰化:將HCN、路易斯酸、步驟2)和步驟4)制得的3-戊烯腈、步驟5)制得的第三催化劑混合,進(jìn)行二次氫氰化,制得己二腈。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于:步驟1)中,A與B混合時(shí),A在混合物中的占比為20~70wt%;A與C混合時(shí),A在混合物中的占比為20~70wt%;B與C混合時(shí),B在混合物中的占比為30~50wt%;A、B、C混合時(shí),A在混合物中的占比為20~70wt%。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于:步驟3)中,A與B混合時(shí),A在混合物中的占比為20~70wt%;A與C混合時(shí),A在混合物中的占比為20~70wt%;B與C混合時(shí),B在混合物中的占比為30~50wt%;A、B、C混合時(shí),A在混合物中的占比為20~70wt%。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于:步驟3)中,A與B混合時(shí),A在混合物中的占比為20~70wt%;B與C混合時(shí),B在混合物中的占比為30~50wt%;此時(shí)制得的第二催化劑進(jìn)入步驟4)催化反應(yīng)時(shí),步驟4)中不加入路易斯酸。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于:步驟5)中,A與B混合時(shí),A在混合物中的占比為20~70wt%;A與C混合時(shí),A在混合物中的占比為20~70wt%;B與C混合時(shí),B在混合物中的占比為30~50wt%;A、B、C混合時(shí),A在混合物中的占比為20~70wt%。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于:步驟1)中,第一催化劑中零價(jià)鎳催化劑的占比為5-20wt%,余量為有機(jī)磷配體;步驟3)中,第二催化劑中零價(jià)鎳催化劑的占比為10-50wt%,余量為有機(jī)磷配體;步驟5)中,第三催化劑中零價(jià)鎳催化劑的占比為10-50wt%,余量為有機(jī)磷配體。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于:步驟2)中,以摩爾量計(jì),反應(yīng)進(jìn)料量為HCN:1,3-丁二烯=(10-50):(11-55);步驟6)中,以摩爾量計(jì),反應(yīng)進(jìn)料量為HCN:3-戊烯腈=(5~15):(6~20)。
10.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于:所述步驟4)和步驟6)中的路易斯酸為氯化鋅、氯化鋁、硫酸鋅、氯化亞鐵、氯化鐵、四氯化鈦中的一種或幾種組合,一次氫氰化條件為:溫度80-200℃,壓力0.5~2MPa,停留時(shí)間0.5~3hr;異構(gòu)化條件為:溫度50~140℃,壓力0.1~0.5MPa,停留時(shí)間1~3hr;二次氫氰化條件為:溫度50~100℃,壓力0.5~1MPa,停留時(shí)間1~3hr。