芳基烷基、芳基芳基硫醚化合物及其合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)化合物工藝應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一類芳基烷基、芳基芳基硫 醚化合物及其合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 芳基烷基、芳基芳基硫醚化合物是一類非常重要的化合物，它廣泛存在于以下所 示的各類藥物包括含硫醚結(jié)構(gòu)藥物分子、材料和食物中，因此，從一些結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、商業(yè)上可 以大量獲得的化合物上構(gòu)建C-S鍵顯得尤為重要。
[0003]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種芳基烷基、芳基芳基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，以如式（I)所示的芳 基四氟硼酸重氮鹽為反應(yīng)原料，以如式（II)所示的芳基、烷基硫代硫酸鹽為硫化試劑，在 可見光催化作用下，在反應(yīng)溶劑中，在室溫下，反應(yīng)得到如式（III)所示的芳基烷基、芳基 芳基硫醚化合物；所述反應(yīng)過程如反應(yīng)式所示：
其中，Ar是苯環(huán)、雜環(huán)、取代苯環(huán)、或取代雜環(huán)；R是直鏈烷基、支鏈烷烴、或含芳基烷 烴。
2. 如權(quán)利要求1所述的芳基烷基、芳基芳基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，所述 芳基四氟硼酸重氮鹽和所述芳基、烷基硫代硫酸鹽的摩爾用量比例為1:1-1:10。
3. 如權(quán)利要求1所述的芳基烷基、芳基芳基硫醚化合物的合成方法，其特征在于， 所述光催化劑是此〇^7) 3(：12*61120，亞甲基藍(lán)，瑞氏色素，孟加拉玫瑰紅，2,4,6-三苯基 吡喃四氟硼酸鹽，Eosin Y，或Eosin B;所述光催化劑的用量為芳基四氟硼酸重氮鹽的 l-100mol%〇
4. 如權(quán)利要求1所述的芳基烷基、芳基芳基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，所述 堿是1^04、腿2?0 4、1(2即04、似20)3、似110) 3、1(20)3、1^20)3、或口-如1111(11116 ;所述堿的用量為芳 基四氟硼酸重氮鹽的1當(dāng)量到3當(dāng)量。
5. 如權(quán)利要求1所述的芳基烷基、芳基芳基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，所述 反應(yīng)溶劑是甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇、水、〇1^0、01^、0麻、01^、三氟甲苯、乙腈、丙酮、四氫 呋喃、甲苯、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿之任意一種或任意組合。
6. 如權(quán)利要求1所述的芳基烷基、芳基芳基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，所述 光源可采用8W緊湊型節(jié)能燈、5W緊湊型節(jié)能燈、23W緊湊型節(jié)能燈、白色LED燈、藍(lán)色LED 燈、綠色LED燈。
7. 如權(quán)利要求1所述的芳基烷基、芳基芳基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，所述 反應(yīng)包括以下步驟： 對(duì)反應(yīng)容器進(jìn)行抽空換氮，在反應(yīng)容器中加入式（I)所示的原料芳基四氟硼酸重氮 鹽、式（II)所示的原料芳基/烷基硫代硫酸鹽、光催化劑、堿、溶劑，在可見光的照射下，在 室溫下攪拌反應(yīng)得到式（III)所示的芳基烷基、芳基芳基硫醚化合物。
8. 按權(quán)利要求1所述合成方法制備得到的芳基烷基、芳基芳基硫醚化合物，其特征在 于，其結(jié)構(gòu)如式（III)所示，
其中，Ar是苯環(huán)、雜環(huán)、取代苯環(huán)、或取代雜環(huán)；R是直鏈烷基、支鏈烷烴、或含芳基烷 烴。
9. 一種芳基烷基、芳基芳基硫醚化合物，其特征在于，其結(jié)構(gòu)如式（III)所示：
其中，Ar是4-甲氧基苯基、4-甲基苯基、4-叔丁基苯基、4 -氣苯基、4-漠苯基、4-氛基 苯基、苯基、2-甲基苯基、3-氯苯基、3, 4, 5-三甲氧基苯基、吡啶基、4-取代磺胺苯基；R是 4_氟芐基、4-氰基芐基、乙腈基、乙酸乙酯基、三甲氧基苯基、4-氯苯基、4-甲基苯基、芐基。
10. 如權(quán)利要求9所述化合物的應(yīng)用，其特征在于，所述化合物可應(yīng)用于合成具備潛在 生物活性的手性、非手性亞砜、砜類化合物。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種式(III)所示的芳基烷基、芳基芳基硫醚類化合物的合成方法，是在反應(yīng)溶劑中，以芳基四氟硼酸重氮鹽為反應(yīng)原料，以芳基、烷基硫代硫酸鹽為硫化試劑，在可見光和光敏試劑的催化作用下，反應(yīng)得到芳基烷基、芳基芳基硫醚化合物。本發(fā)明合成方法原料易得價(jià)廉，反應(yīng)操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和環(huán)保，產(chǎn)率較高，官能團(tuán)耐受性優(yōu)秀，且成功實(shí)現(xiàn)了藥物后期修飾，為藥物化學(xué)、生物正交化學(xué)研究提供了高效構(gòu)筑碳硫鍵的方法。
【IPC分類】C07C323-09, C07C323-62, C07D213-70, C07D213-76, C07D239-69, C07C323-52, C07C323-20, C07D261-16, C07C321-28, C07C319-14, C07C323-56, C07C317-44, C07C315-02
【公開號(hào)】CN104803898
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510101031
【發(fā)明人】姜雪峰, 李一鳴, 謝維思
【申請(qǐng)人】華東師范大學(xué)
【公開日】2015年7月29日
【申請(qǐng)日】2015年3月9日