0 °C，反應(yīng)時間10小時，結(jié)果見表2。 實施例32
[0093]與實施例26相同的操作，所不同的是反應(yīng)溫度80°C，反應(yīng)時間7小時，結(jié)果見表2。 [0094] 實施例33
[0095]與實施例26相同的操作，所不同的是反應(yīng)溫度90°C，反應(yīng)時間6小時，結(jié)果見表2。
[0096] 實施例34
[0097] 與實施例26相同的操作，所不同的是反應(yīng)溫度100°C，反應(yīng)時間5.5小時，結(jié)果見表 2〇
[0098] 實施例35
[0099] 與實施例26相同的操作，所不同的是反應(yīng)溫度110°C，反應(yīng)時間5小時，結(jié)果見表2。
[0100] 實施例36
[0101] 與實施例26相同的操作，所不同的是反應(yīng)溫度120°C，反應(yīng)時間4小時，結(jié)果見表2。
[0102] 實施例37
[0103] 與實施例26相同的操作，所不同的是反應(yīng)溫度140°C，反應(yīng)時間1.5小時，結(jié)果見表 2〇
[0104] 實施例38
[0105] 與實施例26相同的操作，所不同的是反應(yīng)溫度150°C，反應(yīng)時間1小時，結(jié)果見表2。
[0106] 實施例39
[0107]與實施例26相同的操作，所不同的是1，2,4_三氯五氟環(huán)戊烯換成等物質(zhì)的量的1， 2，3-三氯五氟環(huán)戊烯，結(jié)果見表2。
[0108] 實施例40
[0109]與實施例26相同的操作，所不同的是1，2,4_三氯五氟環(huán)戊烯換成等物質(zhì)的量的1， 3，3-三氯五氟環(huán)戊烯，結(jié)果見表2。
[0110] 實施例41 與實施例26相同的操作，所不同的是1，2，4_三氯五氟環(huán)戊烯換成等物質(zhì)的量的1， 4，4-三氯五氟環(huán)戊烯，結(jié)果見表2。
[0112] 實施例42
[0113] 與實施例26相同的操作，所不同的是氟化鉀換成等物質(zhì)的量的氟化銫，結(jié)果見表 2〇
[0114] 實施例43
[0115] 與實施例26相同的操作，所不同的是氟化鉀換成等物質(zhì)的量的三氟化銻，結(jié)果見 表2。
[0116] 實施例44
[0117] 與實施例26相同的操作，所不同的是氟化鉀換成等物質(zhì)的量的五氟化銻，結(jié)果見 表2。
[0118] 實施例45
[0119] 與實施例26相同的操作，所不同的是氟化鉀換成等物質(zhì)的量的四氟化鍺，結(jié)果見 表2。
[0120] 實施例46
[0121] 與實施例26相同的操作，所不同的是二甲基甲酰胺換成等物質(zhì)的量的二甲基亞 諷，結(jié)果見表2。
[0122] 實施例47
[0123] 與實施例26相同的操作，所不同的是二甲基甲酰胺換成等物質(zhì)的量的環(huán)丁砜，結(jié) 果見表2。
[0124] 表1
[0125]
L0127J 注：⑴實施例"1-12"和實施例"18-23"使用的"原料"為六氯環(huán)戊二烯。
[0128] (2)實施例"13"使用的"原料"為八氯環(huán)戊烯。
[0129] (3)實施例"14"使用的"原料"為1，2,3,3,4,4,5_七氯一氟環(huán)戊烯。
[0130] (4)實施例"15"使用的"原料"為1，2，3，4，4，5-六氯二氟環(huán)戊烯。
[0131] (5)實施例"16"使用的"原料"為1，2，3，4，4-五氯三氟環(huán)戊烯。
[0132] (6)實施例"17"使用的"原料"為1，2，3，3，4-五氯三氟環(huán)戊烯。
[0133] (7)實施例"18"使用的"原料"為1，2，4，4-四氯四氟環(huán)戊烯。
[0134] (8)實施例"19"使用的"原料"為1，2,3,3_四氯四氟環(huán)戊烯。
[0135] 表2
[0136]
[0137] 注：（1)實施例"26-38"和實施例"42-47"中使用的原料為1，2，4-三氯五氟環(huán)戊烯。
[0138] (2)實施例"39"中使用的原料為1，2,3_三氯五氟環(huán)戊烯。
[0139] (3)實施例"40"中使用的原料為1，3,3_三氯五氟環(huán)戊烯。
[0140] (4)實施例"41"中使用的原料為1，4,4三氯五氟環(huán)戊烯。
【主權(quán)項】
1. 一種同時制備二氯六氟環(huán)戊烯同分異構(gòu)體的方法，所述二氯六氟環(huán)戊烯同分異構(gòu)體 為1，2-二氯六氟環(huán)戊烯、1，3-二氯六氟環(huán)戊烯和1，4-二氯六氟環(huán)戊烯，該方法包括如下步 驟： 第一步反應(yīng)以全鹵環(huán)戊烯或/和全鹵環(huán)戊二烯為原料，在氟化試劑和溶劑存在、攪拌的 條件下，發(fā)生液相氟氯交換反應(yīng)而得到同分異構(gòu)體1，2，4-三氯五氟環(huán)戊烯、1，2，3-三氯五 氟環(huán)戊烯、1，3，3-三氯五氟環(huán)戊烯和1，4，4-三氯五氟環(huán)戊烯;所述全齒環(huán)戊烯、全齒環(huán)戊二 烯為六氯環(huán)戊二烯、八氯環(huán)戊烯、1，2,3,3,4,4,5-七氯一氟環(huán)戊烯、1，2，3，4，4，5-六氯二氟 環(huán)戊烯、1，2,3,4,4_五氯三氟環(huán)戊烯、1，2,3,3,4_五氯三氟環(huán)戊烯、1，2,4,4_四氯四氟環(huán)戊 烯1，2，3，3-四氯四氟環(huán)戊烯中的一種或多種，其中氟化試劑、溶劑與原料的摩爾比為4~6: 10~20:1，反應(yīng)溫度為70~150°C，反應(yīng)時間為2~30小時； 第二步反應(yīng)以1，2，4-三氯五氟環(huán)戊烯、1，2，3-三氯五氟環(huán)戊烯、1，3，3-三氯五氟環(huán)戊 烯或1，4,4_三氯五氟環(huán)戊烯中一種或多種為原料，在氟化試劑和溶劑存在的條件下，發(fā)生 液相氟氯交換反應(yīng)而得到二氯六氟環(huán)戊烯的同分異構(gòu)體;其中氟化試劑、溶劑與原料的摩 爾比為0.5~3:5~20:1，反應(yīng)溫度為50~150°C，反應(yīng)時間為1~10小時。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，所述氟化試劑為氟化鉀、氟化鈉、氟化銫、三氟化銻、五 氟化銻或四氟化鍺。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，所述反應(yīng)中溶劑為二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或環(huán)丁 砜。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，所述第一步反應(yīng)的原料為八氯環(huán)戊烯和/或六氯環(huán)戊二 稀。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，所述第一步反應(yīng)中，其中原料為六氯環(huán)戊二烯，氟化劑 為氟化鉀，溶劑為二甲基甲酰胺。6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，所述第一步反應(yīng)的條件為:氟化鉀、二甲基甲酰胺與八 氯環(huán)戊烯或者六氯環(huán)戊二烯的摩爾比為4~6:10~20:1，反應(yīng)溫度為70~150°C，反應(yīng)時間 為2~30小時。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，所述第一步反應(yīng)的條件為:氟化鉀、二甲基甲酰胺與八 氯環(huán)戊烯或者六氯環(huán)戊二烯的摩爾比為4.5~5.5:12~16:1，反應(yīng)溫度為100~130°C，反應(yīng) 時間為7~20小時。8. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，所述第二步反應(yīng)中，其中原料為1，2，4-三氯五氟環(huán)戊烯 或1，2，3-三氯五氟環(huán)戊烯，氟化劑為氟化鉀，溶劑為二甲基甲酰胺。9. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，所述第二步反應(yīng)的條件為:氟化鉀、二甲基甲酰胺與1， 2，4-三氯五氟環(huán)戊烯、1，2，3-三氯五氟環(huán)戊烯、1，3，3-三氯五氟環(huán)戊烯或1，4，4-三氯五氟 環(huán)戊烯的摩爾比為0.5~3:5~20:1，反應(yīng)溫度為50~150°C，反應(yīng)時間為1~10小時。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，所述第二步反應(yīng)的條件為:氟化鉀、二甲基甲酰胺與1， 2，4-三氯五氟環(huán)戊烯、1，2，3-三氯五氟環(huán)戊烯、1，3，3-三氯五氟環(huán)戊烯或1，4，4-三氯五氟 環(huán)戊烯的摩爾比為1~2:10~15:1，反應(yīng)溫度為80~130°C，反應(yīng)時間為3~7小時。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種同時制備二氯六氟環(huán)戊烯同分異構(gòu)體的方法，第一步反應(yīng)以全鹵環(huán)戊烯或/和全鹵環(huán)戊二烯為原料，在氟化試劑和溶劑存在、攪拌的條件下，發(fā)生液相氟氯交換反應(yīng)而得到三氯五氟環(huán)戊烯的四種同分異構(gòu)體，再以三氯五氟環(huán)戊烯任一種或多種同分異構(gòu)體為原料，在氟化試劑和溶劑存在的條件下，發(fā)生液相氟氯交換反應(yīng)而得到二氯六氟環(huán)戊烯同分異構(gòu)體。本發(fā)明原料易得、氟化試劑廉價，而且同分異構(gòu)體的產(chǎn)率較高、適用于大規(guī)模液相反應(yīng)同時制備全鹵環(huán)戊烯的同分異構(gòu)體。
【IPC分類】C07C23/08, C07C17/20
【公開號】CN105601468
【申請?zhí)枴緾N201510689892
【發(fā)明人】權(quán)恒道, 張呈平, 胡儒柱, 周曉猛
【申請人】北京宇極科技發(fā)展有限公司, 日本瑞翁株式會社
【公開日】2016年5月25日
【申請日】2015年10月22日