一種新型銥金屬配合物磷光材料的合成及其應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種新型銥金屬配合物及其制備方法、一種電致發(fā)光器件。本發(fā)明提供的新型銥金屬配合物，通過(guò)選擇特定的雜環(huán)的配體結(jié)合，調(diào)節(jié)化合物的波長(zhǎng)，得到的有機(jī)金屬化合物在用于有機(jī)電致發(fā)光器件后，使得器件的發(fā)光效率提高，而且使用壽命長(zhǎng)。
【專利說(shuō)明】
一種新型銥金屬配合物磷光材料的合成及其應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)光電材料領(lǐng)域，特別涉及一種苯并噻唑類金屬銥配合物有機(jī)磷光 材料的其制備方法及應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)電致發(fā)光器件由于自發(fā)射、響應(yīng)快、亮度高、柔性可卷曲等優(yōu)點(diǎn)，已在新一代 大面積平板顯示器和半導(dǎo)體固體照明光源領(lǐng)域中備受矚目。然而，制作白光有機(jī)電致發(fā)光 器件必然用到紅光有機(jī)磷光材料，但是，由于紅光有機(jī)磷光材料發(fā)光效率和色純度不高，導(dǎo) 致白光有機(jī)電致發(fā)光器件發(fā)展明顯落后。因此，近年來(lái)，人們致力于紅光有機(jī)磷光材料的研 究。研究的最多的紅光有機(jī)磷光材料是金屬銥配合物，該配合物由于具有較高的發(fā)光效率、 亮度以及分子結(jié)構(gòu)的易修飾性，而被作為有機(jī)發(fā)光材料廣泛的應(yīng)用在白光有機(jī)電致發(fā)光器 件上。目前被廣泛應(yīng)用的金屬銥配合物主要有苯并噻吩類及苯基異喹啉類，這些金屬銥配 合物普遍存在合成方法復(fù)雜，提純困難，成本昂貴，難以進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)等問(wèn)題。因此，苯并 噻吩類及苯基異喹啉類金屬銥配合物在有機(jī)電致發(fā)光材料方面的應(yīng)用受到一定的限制，無(wú) 法滿足產(chǎn)業(yè)化的需求。同時(shí)兼具較高效率、飽和色純度和優(yōu)良?jí)勖慕饘巽炁浜衔锛t光有 機(jī)磷光材料鮮有報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明為解決現(xiàn)有金屬銥配合物紅光有機(jī)磷光材料不能同時(shí)兼具較高效率、飽和 色純度和優(yōu)良?jí)勖膯?wèn)題，而提供了一種同時(shí)兼具較高效率、飽和色純度和優(yōu)良?jí)勖泥?唑金屬銥配合物有機(jī)磷光材料;本發(fā)明還提供了一種噻唑類新型銥金屬配合物有機(jī)電致磷 光材料的制備方法及應(yīng)用。
[0004] 為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的技術(shù)方案具體如下： 噻唑類新型銥金屬銥配合物有機(jī)磷光材料，該配合物具有(式I)表示的化學(xué)結(jié)構(gòu)：
其中，Ri、R2、R3、R4、R4PR6各自獨(dú)立地選自氫、鹵素、氰基、取代的CrC 6烷基、未取代的 &-C6烷基、取代的C6-C24芳基、未取代的C6_C 18芳基、取代的C4_C18芳族雜環(huán)基、未取代的c5- C24芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基； 或者所述心、1?2、1?3、1?4、1?5和1?6中任意兩個(gè)相鄰的取代基還可以所在的苯環(huán)形成稠環(huán)或 芳雜環(huán)，且未形成稠環(huán)或芳雜環(huán)的取代基獨(dú)立的選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未 取代的C1-C6烷基、取代的C6-C24芳基、未取代的C6-C18芳基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未 取代的C5-C24芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基。
[0005] 其中，所述烷基為直鏈烷基、支鏈烷基、環(huán)烷基、至少1個(gè)取代基取代的直連烷基、 至少1個(gè)取代基取代的支鏈烷基或至少1個(gè)取代基取代的環(huán)烷基;其中，所述取代基獨(dú)立的 選自鹵素、氰基、羥基和巰基中的一種或幾種。
[0006] 所述芳基優(yōu)選為未取代的芳基或至少1個(gè)取代基取代的芳基;其中，所述取代基獨(dú) 立的選擇鹵素、氣基、氛基、硝基、羥基或疏基； 所述雜芳族雜環(huán)基優(yōu)選為未取代的雜芳基或至少1個(gè)取代基取代的芳族雜環(huán)基;其中， 雜芳基中的雜原子為氮、硫或氧;所述取代基獨(dú)立的選擇鹵素、氨基、氰基、硝基、羥基或巰 基； 且式（I)中所述一心、1?2、1?3、1?4、1?5和1?6表示在其所在苯環(huán)的任意位置，優(yōu)選為在苯環(huán)上 對(duì)位位置。
[0007] 所述的2-苯基吡啶類化合物作為第一配體配體的具體化學(xué)結(jié)構(gòu)如(式Π )所示：
其中，Ri、R2和R3各自獨(dú)立地選自自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未取代的C1-C6烷 基、取代的C6-C24苯基、未取代的C6-C18苯基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未取代的C5-C24 芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基。
[0008] 或者所述心、1?2和1?3中任意兩個(gè)相鄰的取代基還可以所在的苯環(huán)形成稠環(huán)或芳雜 環(huán)，且未形成稠環(huán)或芳雜環(huán)的取代基獨(dú)立的選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未取代 的C1-C6烷基、取代的C6-C24苯基、未取代的C6-C18苯基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未取代 的C5-C24芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基。
[0009] 所述的含苯并噻唑類化合物作為第二配體配體的具體化學(xué)結(jié)構(gòu)如（式m)所示：
其中，R4、R5和R6各自獨(dú)立地選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未取代的C1-C6烷 基、取代的C6-C24苯基、未取代的C6-C18苯基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未取代的C5-C24 芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基。
[0010]或者所述R4、RdPR6中任意兩個(gè)相鄰的取代基還可以與所在的苯環(huán)形成稠環(huán)或芳 雜環(huán)，且未形成稠環(huán)或芳雜環(huán)的取代基獨(dú)立的選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未取 代的C1-C6烷基、取代的C6-C24苯基、未取代的C6-C18苯基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未取 代的C5-C24芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基。
[0011] 優(yōu)選的，所述化合物具有式(1-1)、式(1-2)、式(1-3)、式(1-4)、式(1-5)、式（1-6)、 式(1-7)、式(1-8)和式(1-9)所示的結(jié)構(gòu)，
[0012 ] 其中，所述Ri、R2、R3、R4、也和辦各自獨(dú)立地選自氫、鹵素、氰基、取代的Q-C6烷基、未 取代的&-C6烷基、取代的c6-c24芳基、未取代的c6-c 18芳基、取代的c4-c18芳族雜環(huán)基、未取代 的(：5-〇24芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基； 1?1、1?2、1?3、1?4、1?5和1?6各自獨(dú)立地選自!1、？、(]1、131'、1、甲基、乙基、2-氣 -乙基、2-氛基-丙 基、異丙基、叔丁基、戊烷基、庚烷基、十二烷基、式(001)-式(017)結(jié)構(gòu)；

其中，Ra為鹵素、氨基、氰基、硝基、羥基或巰基。且一 Ra可以在所述取代基的任意位置， 優(yōu)選在取代基連接鍵的對(duì)位;且取代基中的Ra的個(gè)數(shù)為0~5，更優(yōu)選為0、1或2; ★表示取代基與化合物的連接鍵。


[0014]本發(fā)明還提供了一種上述任意一項(xiàng)技術(shù)方案所述的含雜環(huán)配體的化合物的制備 方法，包括以下步驟： 1)將式(II)結(jié)構(gòu)的化合物與三氯化銥反應(yīng)，得到式(IV)結(jié)構(gòu)的化合物； 2 )將式(IV)結(jié)構(gòu)的化合物和式(III)結(jié)構(gòu)化合物反應(yīng)，得到具有式(I)結(jié)構(gòu)的化合物；
[0015」 其中，Ri、R2、R3、R4、R#PR6各自獨(dú)立地選自氫、鹵素、氰基、取代的CrCs烷基、未取代的 &-C6烷基、取代的C6_C24芳基、未取代的C6-C 18芳基、取代的C4_C18芳族雜環(huán)基、未取代的C5- C24芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基； 或者所述心、1?2、1?3、1?4、1?5和1?6中任意兩個(gè)相鄰的取代基還可以所在的苯環(huán)形成稠環(huán)或 芳雜環(huán)，且未形成稠環(huán)或芳雜環(huán)的取代基獨(dú)立的選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未 取代的C1-C6烷基、取代的C6-C24芳基、未取代的C6-C18芳基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未 取代的C5-C24芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基。
[0016] 按照本發(fā)明，本發(fā)明將具有式（II)結(jié)構(gòu)的化合物與三氯化銥反應(yīng)，得到式（IV)結(jié)構(gòu)的 化合物，其中，Ri、R2和R3基團(tuán)的選擇與前述相同；所述式（II)結(jié)構(gòu)的化合物與三氯化銥的摩 爾比為1: (2.2~2.5 );所述溶劑優(yōu)選為乙二醇乙醚和超純水的混合溶液，乙二醇乙醚和超純 水的比例為3:1;所述溶劑用量為三氯化銥的15~30倍;所述反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為24~30小時(shí)， 更優(yōu)選為24~26小時(shí)。
[0017] 本發(fā)明對(duì)式（II)結(jié)構(gòu)的化合物與式（III)結(jié)構(gòu)的化合物的來(lái)源沒(méi)有特殊限定，通 過(guò)本領(lǐng)域公知的制備方法制得即可。
[0018] 按照本發(fā)明，本發(fā)明將具有式(III)結(jié)構(gòu)的化合物與式(IV)結(jié)構(gòu)的化合物反應(yīng)，得 到式（I)結(jié)構(gòu)的化合物;其中，辦、R2、R3、R4、RdPR 6基團(tuán)的選擇與前述相同；所述式（III)結(jié)構(gòu) 的化合物與式(IV)結(jié)構(gòu)的化合物的摩爾比為(4~8): 1;所述反應(yīng)中所用堿為無(wú)水碳酸鈉，所 述溶劑優(yōu)選乙二醇乙醚，所述溶劑用量為式（II)用量的15~30倍;所述反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為10 ~15小時(shí)，更優(yōu)選為10~20小時(shí)。
[0019] 本發(fā)明還提供了一種本發(fā)明所述的式(I)結(jié)構(gòu)的化合物在制備有機(jī)電致發(fā)光器件 中的應(yīng)用； 具體的，所述有機(jī)電致發(fā)光器件優(yōu)選為，包括： 第一電極、第二電極和置于所述兩電極之間的有機(jī)物層，其中，所述有機(jī)物層中包含有 式(I)所示結(jié)構(gòu)的化合物;式(I)所示結(jié)構(gòu)的化合物可以是單一形態(tài)或與其它物質(zhì)混合存在 于有機(jī)物層中。
[0020] 其中，所述有機(jī)物層至少包括空穴注入層、空穴傳輸層、既具備空穴注入又具備空 穴傳輸技能層，電子阻擋層、發(fā)光層、空穴阻擋層、電子傳輸層、電子注入層和既具備電子傳 輸又具備電子注入技能層中的一種或幾種。
[0021] 所述空穴注入層、所述空穴傳輸層、所述既具備空穴注入又具備空穴傳輸技能層 中至少有一個(gè)是常規(guī)的空穴注入物質(zhì)、空穴傳輸物質(zhì)或者既具備空穴注入又具備空穴傳輸 技能物質(zhì)，也有可能是電子傳輸物質(zhì)生成的物質(zhì)。
[0022]本專利中"有機(jī)物層"指的是有機(jī)電子器件第一電極和第二電極之間部署的全部 層的術(shù)語(yǔ)。
[0023]具體的，當(dāng)式（I)結(jié)構(gòu)的化合物存在于所述有機(jī)層中的發(fā)光層時(shí)，所述式（I)結(jié)構(gòu) 的化合物可以作為發(fā)光主體或者摻雜在其它熒光主體中；例如:發(fā)光層可以是紅色、黃色或 黃綠光發(fā)光層。而將式(I)結(jié)構(gòu)的化合物摻雜在黃綠光主體上，可以提供得到的發(fā)光器件的 效率、亮度、分辨率及長(zhǎng)壽命。
[0024] 當(dāng)式（I)結(jié)構(gòu)的化合物存在于電子傳輸層時(shí)，所述電子傳輸層還包括含有金屬的 化合物。
[0025] 所述有機(jī)層包括發(fā)光層以及電子傳輸層時(shí)，所述式（I)結(jié)構(gòu)的化合物可以存在于 其中一層或兩層。
[0026] 本發(fā)明所述的包含有式（I)結(jié)構(gòu)的化合物制備的器件可以用于有機(jī)發(fā)光器件 (0LED)、有機(jī)太陽(yáng)電池（0SC)、電子紙（e-Paper)、有機(jī)感光體（0PC)或有機(jī)薄膜晶體管 (0TFT)〇
[0027] 本發(fā)明所述的器件可以通過(guò)薄膜蒸鍍、電子束蒸發(fā)、物理氣相沉積等方法在基板 上蒸鍍金屬及具有導(dǎo)電性的氧化物及他們的合金形成陽(yáng)極，也可以采用旋轉(zhuǎn)涂膜（spin? coating)或薄帶帶頭蒸鍍; 還可以采用成型 （tape-casting) 、 刮片法(doctor-blading)、 絲 網(wǎng)印刷(Screen-Printing)、噴墨印刷或熱成像(Thermal-Imaging)等方法減少層數(shù)制造。 [0028]本發(fā)明的有益效果是： 本發(fā)明提供的一種基本骨架結(jié)構(gòu)為含苯并噻唑類金屬銥配合物有機(jī)磷光材料，以2-苯 基吡啶及其衍生物作為本材料的第一配體，由于以2-苯基吡啶為第一配體的金屬磷光銥配 合物都能在發(fā)光效率，外量子效率，及壽命上得到很好的結(jié)果，我們?cè)黾痈鞣N不同的取代基 團(tuán)，一方面通過(guò)增加取代基及官能團(tuán)結(jié)構(gòu)改變配合物的最低空軌道(LUM0)和最高占有軌道 (Η0Μ0)，即改變電子躍迀能級(jí)，使之與器件能級(jí)相匹配，進(jìn)而制備出最優(yōu)的器件結(jié)構(gòu)，改用 雜環(huán)化合物的相應(yīng)結(jié)構(gòu)，在結(jié)構(gòu)的修飾方面最大的優(yōu)勢(shì)在于基團(tuán)的給電子能力增強(qiáng)，其性 能有了很好的改善，能夠更快達(dá)到產(chǎn)業(yè)化的需求。
[0029] 本發(fā)明提供的含苯并噻唑類新型銥金屬配合物磷光材料制備方法，通過(guò)改善實(shí)驗(yàn) 條件，使其該類配合物的合成方法簡(jiǎn)化，提純?nèi)菀?，產(chǎn)業(yè)化合成產(chǎn)率大幅提高，成本也大幅 降低。
[0030] 本發(fā)明的含苯并噻唑類新型銥金屬配合物磷光材料結(jié)合以其摻雜劑的有機(jī)電致 發(fā)光器件結(jié)構(gòu)的優(yōu)化，實(shí)現(xiàn)相對(duì)于傳統(tǒng)黃綠光材料具有更好色純度和更高效率。
[0031] 下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施 例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通 技術(shù)人員在沒(méi)有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范 圍。 【具體實(shí)施方式】 [0032] 實(shí)施例1 中間體2-(3-異喹啉基)-6-甲基苯并噻唑（A-1)的合成：
i A-i： } 在氮?dú)獗Ｗo(hù)體系下，將聚鄰苯二甲酰胺(PPA)25mmol，放入反應(yīng)體系中，將溫度升溫至 100°C后，將異喹啉-3-甲酸25mmol，6-氨基間甲酚25mmol，同時(shí)加入到上述反應(yīng)液中，繼續(xù) 升溫至180°C，反應(yīng)4個(gè)小時(shí)，待反應(yīng)完畢后冷卻，用二氯甲烷萃取，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)溶 劑，得到2-(3-異喹啉基)-6-甲基苯并噻唑（A-1) 15.75mmol，產(chǎn)率為63%。
[0033] 實(shí)施例2 按照上述中間體A_1的制備方法合成中間體A-2和A-4，表1是本發(fā)明實(shí)施例2反應(yīng)物 質(zhì)、生成物質(zhì)及產(chǎn)率匯總。
[0034] 表1實(shí)施例2反應(yīng)物質(zhì)、生成物質(zhì)及產(chǎn)率匯總
實(shí)施例3 中間體苯基吡啶類金屬銥橋聯(lián)配體（B-1)的合成：
在氮?dú)獗Ｗo(hù)體系下，稱取4-甲基-2,5-二苯基吡啶22111111〇1，三氯化銥（1"13.3!12〇) lOmmol放入反應(yīng)體系中，加入300ml乙二醇乙醚和100ml純凈水的混合溶液，氮?dú)獗Ｗo(hù)下回 流24小時(shí)，然后冷卻至室溫，有沉淀析出，將沉淀抽濾，用水沖洗，烘干。用二氯甲烷做洗滌 劑，用硅膠柱層析，濃縮析出固體，得到噻唑類新型銥金屬配合物金屬銥橋聯(lián)配體（B-1) (9.2mm〇1,92%)〇
[0035] 實(shí)施例4 中間體B-2~B-14的合成，按照上述實(shí)施例3中間體B-1的制備方法，用相同摩爾量比制 備得到表2所示的化合物。
[0036] 表2實(shí)施例4反應(yīng)物質(zhì)、生成物質(zhì)及產(chǎn)率匯總


實(shí)施例5 銥金屬配合物(C-1)的制備
稱取苯基吡啶類金屬銥橋聯(lián)配體(B-l )4mmol，加入無(wú)水碳酸鈉(Na2C〇3)4mmol，體系中 加入乙二醇乙醚200ml，加入2-(3-異喹啉基)-6_甲基苯并噻唑（A-l) 16mmol，氮?dú)獗Ｗo(hù) 下，回流10小時(shí)，冷卻至室溫，有固體沉淀析出。抽濾，水洗，烘干。用二氯甲烷做溶劑，用硅 膠柱層析，濃縮濾液，析出固體，得到最終暗紅色產(chǎn)品(C-l) 3.4mmo 1，產(chǎn)率為85%。
[0037] 實(shí)施例6 最終產(chǎn)品C-2~C-45的制備，按照上述實(shí)施例5中C-1的制備方法，用相同摩爾量比制備 得到表4所示的化合物。
[0038] 表4實(shí)施例6反應(yīng)物質(zhì)、生成物質(zhì)及產(chǎn)率匯總






利用質(zhì)譜對(duì)上述得到的物質(zhì)進(jìn)行分析，得到結(jié)果為c-l的質(zhì)譜值為956.20; C-8的質(zhì)譜 值為1142.51 ;C-11的質(zhì)譜值為1000.31; C-15的質(zhì)譜值為868.10 ;C-22的質(zhì)譜值為886.16; C-28的質(zhì)譜值為1068.34;C-30的質(zhì)譜值為878.08;C-33的質(zhì)譜值為1024.24;C-41的質(zhì)譜 值為920 · 10; C-42的質(zhì)譜值為775 · 96。
[0039]應(yīng)用實(shí)施例 將費(fèi)希爾公司涂層厚度為1500A的ΙΤ0玻璃基板放在蒸餾水中清洗2次，超聲波洗滌30 分鐘，用蒸餾水反復(fù)清洗2次，超聲波洗滌10分鐘，蒸餾水清洗結(jié)束后，異丙醇、丙酮、甲醇等 溶劑按順序超聲波洗滌以后干燥，轉(zhuǎn)移到等離子體清洗機(jī)里，將上述基板洗滌5分鐘，送到 蒸鍍機(jī)里。
[0040] 將NPB，含苯并噻唑類新型銥金屬配合物有機(jī)磷光材料，AlQ，LiF，Al分別蒸鍍到器 件上，行成目標(biāo)結(jié)構(gòu)器件：[IT0/NPB(20nm)/化合物C-l(30nm)/AlQ(20nm)/LiF(5nm)/Al (l0nm)]，蒸發(fā)速度為有機(jī)物為lA/s，LiF的蒸發(fā)速度為0.5A/s，A1的蒸發(fā)速度為2A/s，真空 度保持為l〇_5pa大氣壓以下的真空度。
[0041 ] 器件C-1的測(cè)試結(jié)果為開(kāi)啟電壓3.8v，色坐標(biāo)(CIE)值為1:0.341;7:0.623，得到一 個(gè)黃綠光器件，器件的外量子效率12.8。
[0042] 器件C-12的測(cè)試結(jié)果為開(kāi)啟電壓3.7v，色坐標(biāo)(CIE)值為X: 0.339; y: 0.638，得到 一個(gè)黃綠光器件，器件的外量子效率13.1。
[0043] 器件C-16的測(cè)試結(jié)果為開(kāi)啟電壓4. Ον，色坐標(biāo)(CIE)值為X: 0.343; y: 0.620，得到 一個(gè)黃綠光器件，器件的外量子效率13.2。
[0044] 器件C-19的測(cè)試結(jié)果為開(kāi)啟電壓3.9v，色坐標(biāo)(CIE)值為x:0.327;y:0.618,得到 一個(gè)黃綠光器件，器件的外量子效率13.9。。
[0045] 器件C-30的測(cè)試結(jié)果為開(kāi)啟電壓3.8v，色坐標(biāo)(CIE)值為X: 0.342; y: 0.620，得到 一個(gè)黃綠光器件，器件的外量子效率13.4。
[0046] 器件C-45的測(cè)試結(jié)果為開(kāi)啟電壓4.2v，色坐標(biāo)(CIE)值為X: 0.343; y: 0.617，得到 一個(gè)黃綠光器件，器件的外量子效率12.8。
[0047]表1實(shí)施例制備的配合物的發(fā)光效率
從表1的數(shù)據(jù)可以看出，實(shí)施例制備得到的含苯并噻唑類新型銥金屬配合物磷光材料 具有高的發(fā)光效率，表明該配合物可作為發(fā)光材料或發(fā)光主體材料和傳輸材料，應(yīng)用在電 致發(fā)光器件中。同時(shí)根據(jù)應(yīng)用實(shí)例1，我們將該配合物作為有機(jī)發(fā)光材料應(yīng)用到有機(jī)電致發(fā) 光器件中，通過(guò)數(shù)據(jù)測(cè)試與比較，我們確實(shí)發(fā)現(xiàn)這類配合物是性能優(yōu)良的有機(jī)電致發(fā)光材 料，特別是，作為性能比較好的發(fā)光主體材料和傳輸材料，是非常有前景的一類有機(jī)電致發(fā) 光材料。
[0048] 以上實(shí)施例的說(shuō)明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應(yīng)當(dāng)指出，對(duì) 于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行 若干改進(jìn)和修飾，這些改進(jìn)和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。
[0049] 對(duì)所公開(kāi)的實(shí)施例的上述說(shuō)明，使本領(lǐng)域?qū)I(yè)技術(shù)人員能夠?qū)崿F(xiàn)或使用本發(fā)明。 對(duì)這些實(shí)施例的多種修改對(duì)本領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員來(lái)說(shuō)將是顯而易見(jiàn)的，本文中所定義的 一般原理可以在不脫離本發(fā)明的精神或范圍的情況下，在其它實(shí)施例中實(shí)現(xiàn)。因此，本發(fā)明 將不會(huì)被限制于本文所示的這些實(shí)施例，而是要符合與本文所公開(kāi)的原理和新穎特點(diǎn)相一 致的最寬的范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種新型銀金屬配合物，其特征在于，所述配合物具有(式I)表示的化學(xué)結(jié)構(gòu)，其中，扣、1?2、1?3、1?4、1?5和1?6各自獨(dú)立地選自氨、面素、氯基、取代的(：1-〔6烷基、未取代的 Cl-Cs烷基、取代的C6-C24芳基、未取代的C6-C18芳基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未取代的C5- C24芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基； 或者所述扣、1?2、1?3、1?4、1?5和1?6中任意兩個(gè)相鄰的取代基還可^所在的苯環(huán)形成稠環(huán)或 芳雜環(huán)，且未形成稠環(huán)或芳雜環(huán)的取代基獨(dú)立的選自氨、面素、氯基、取代的C1-C6烷基、未 取代的C1-C6烷基、取代的C6-C24芳基、未取代的C6-C18芳基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未 取代的巧-C24芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型銀金屬配合物，其特征在于，2-苯基化晚類化合物作為第 一配體，具體化學(xué)結(jié)構(gòu)如(式Π )所示：其中，Ri、R2和R3各自獨(dú)立地選自自氨、面素、氯基、取代的C1-C6烷基、未取代的C1-C6燒 基、取代的C6-C24苯基、未取代的C6-C18苯基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未取代的C5-C24 芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基； 或者所述Ri、R2和R3中任意兩個(gè)相鄰的取代基還可W所在的苯環(huán)形成稠環(huán)或芳雜環(huán)，且 未形成稠環(huán)或芳雜環(huán)的取代基獨(dú)立的選自氨、面素、氯基、取代的C1-C6烷基、未取代的C1- C6烷基、取代的C6-C24苯基、未取代的C6-C18苯基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未取代的巧- C24芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型銀金屬配合物，其特征在于，所述的含苯并嚷挫類化合物 作為第二配體，具體化學(xué)結(jié)構(gòu)如(式虹)所示：其中，R4、Rs和R6各自獨(dú)立地選自氨、面素、氯基、取代的C1-C6烷基、未取代的C1-C6燒 基、取代的C6-C24苯基、未取代的C6-C18苯基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未取代的C5-C24 芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基； 或者所述R4、Rs和R6中任意兩個(gè)相鄰的取代基還可W與所在的苯環(huán)形成稠環(huán)或芳雜環(huán)， 且未形成稠環(huán)或芳雜環(huán)的取代基獨(dú)立的選自氨、面素、氯基、取代的C1-C6烷基、未取代的 C1-C6烷基、取代的C6-C24苯基、未取代的C6-C18苯基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未取代的 巧-C24芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型銀金屬配合物，其特征在于，所述扣、1?2、1?3、1?4、1^抓6各自 獨(dú)立地選自H、F、C1、Br、I、甲基、乙基、2-氣-乙基、2-氯基-丙基、異丙基、叔下基、戊烷基、庚 烷基、十二烷基、式(001)-式(017)結(jié)構(gòu)；其中，Ra為面素、氨基、氯基、硝基、徑基或琉基； 且一Ra可W在所述取代基的任意位置，優(yōu)選在取代基連接鍵的對(duì)位;且取代基中的Ra 的個(gè)數(shù)為0~5，更優(yōu)選為0、1或2; *表示取代基與化合物的連接鍵。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型銀金屬配合物，其特征在于，所述新型銀金屬配合物如式 (1-1)、式（1-2)、式（1-3)、式（1-4)、式（1-5)、式（1-6)、式（1-7)、式（1-8)、式（1-9)、式（I- 10)或式（1-11)任意一項(xiàng)所示，V-、-巧..其中，所述Rl、R2、R3、R4、Rs和R6各自獨(dú)立地選自氨、面素、氯基、取代的Cl-Cs烷基、未取代 的Cl-Cs烷基、取代的C6-C24芳基、未取代的C6-C18芳基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未取代的 C5-C24芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型銀金屬配合物，其特征在于，所述金屬配合物如式C-1~式 C-45任意一項(xiàng)所示，7. -種如權(quán)利要求1-6任意一項(xiàng)所述的新型銀金屬配合物的制備方法，其特征在于，包 括W下步驟： 1) 將式(II)結(jié)構(gòu)的化合物與Ξ氯化銀反應(yīng)，得到式(IV)結(jié)構(gòu)的化合物； 2) 將式(IV)結(jié)構(gòu)的化合物和式(III)結(jié)構(gòu)化合物反應(yīng)，得到具有式(I)結(jié)構(gòu)的化合物，其中，町、1?2、1?3、1?4、1?5和1?6各自獨(dú)立地選自氨、面素、氯基、取代的(：廣〔6烷基、未取代的 Cl-C6烷基、取代的C6-C24芳基、未取代的C6-C18芳基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未取代的Cs- C24芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基； 或者所述町、1?2、1?3、1?4、1?5和1?6中任意兩個(gè)相鄰的取代基還可^所在的苯環(huán)形成稠環(huán)或 芳雜環(huán)，且未形成稠環(huán)或芳雜環(huán)的取代基獨(dú)立的選自氨、面素、氯基、取代的C1-C6烷基、未 取代的C1-C6烷基、取代的C6-C24芳基、未取代的C6-C18芳基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未 取代的巧-C24芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基。8. -種有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，包括電致發(fā)光材料，所述電致發(fā)光材料包括權(quán) 利要求^7任意一項(xiàng)所述的新型銀金屬配合物或權(quán)利要求7所制備的化合物。
【文檔編號(hào)】C07F15/00GK105837641SQ201610296279
【公開(kāi)日】2016年8月10日
【申請(qǐng)日】2016年5月7日
【發(fā)明人】王士凱, 馬曉宇, 李賀, 趙賀, 孫鋒, 畢巖
【申請(qǐng)人】吉林奧來(lái)德光電材料股份有限公司