專(zhuān)利名稱(chēng)：含有氟烷基衍生物的膠凝劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型化合物。還涉及包含該化合物的使有機(jī)溶劑的凝膠化成為可能的 膠凝劑。
背景技術(shù)：
以往，在電池的電解質(zhì)、涂料、油墨、潤(rùn)滑油、農(nóng)業(yè)、水產(chǎn)、化妝品、醫(yī)藥品、纖維、樹(shù) 脂、高分子、橡膠、金屬等領(lǐng)域中，為將有機(jī)液體類(lèi)凝固，一直使用低分子量或高分子量的有 機(jī)膠凝劑。這些有機(jī)膠凝劑中的許多已知為在分子內(nèi)具有氫鍵性官能團(tuán)(例如，氨基、酰氨 基、脲等)的低分子量化合物組或者具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的高分子化合物組。與后者相比，前 者的開(kāi)發(fā)雖然較晚，但已知有二烷基脲衍生物(參見(jiàn)特開(kāi)平8-231942號(hào)公報(bào))、全氟烷基衍 生物(參見(jiàn)特開(kāi) 2007-191626 號(hào)公報(bào)和 J. Fluorine Chem. 111，47-58 (2001))。但是，上述化合物能凝膠化的溶劑的種類(lèi)少，而且凝膠的穩(wěn)定性存在困難，含有高 濃度電解質(zhì)的有機(jī)電解液的凝膠化在必需較大量的膠凝劑等上存在問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的在于提供以少量的添加就能使多種有機(jī)溶劑凝膠化或凝固的 新型化合物包含該化合物的膠凝劑。由以下的說(shuō)明，本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點(diǎn)變得清楚。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)通過(guò)下述式(1)表示的化合物來(lái)實(shí)現(xiàn)。 (其中，m、n和x均為正整數(shù))另外，根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)通過(guò)有機(jī)液體的膠凝劑來(lái)實(shí)現(xiàn)，其特 征在于包含上述化合物。


圖1為表示實(shí)施例1中制造的本發(fā)明的化合物⑴的濃度與由凝膠轉(zhuǎn)變成溶膠的 溫度的關(guān)系的圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明為由下述式(1)表示的新型化合物。 (其中，m、n和x均為正整數(shù))上述式⑴的化合物尤其可用作膠凝劑。式⑴的化合物有利地用于許多有機(jī)溶 劑例如乙醇、丙醇、丁醇、辛醇等醇，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等酯，二甲基 酮、二乙基酮、甲乙酮等酮，碳酸亞丙酯、碳酸亞丁酯等碳酸酯，丁內(nèi)酯、戊內(nèi)酯等內(nèi) 酯，辛烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯等烴，乙腈等腈，其它溶劑，或者它們的混合物以及在這 些有機(jī)溶劑中溶解有LiC104、LiPF6、LiBF4或離子性液體例如以下化學(xué)式 表示的離子性物質(zhì)的溶劑的凝膠化。其使用量為較少的量，例如0. 5 5重量％、 優(yōu)選1 3重量％的程度，以該程度的量添加能夠凝膠化。上述化合物優(yōu)選的實(shí)例為在上述式(1)中，m優(yōu)選為5 15、更優(yōu)選為6 12， n優(yōu)選為1 6、更優(yōu)選為2，x優(yōu)選為1 12、更優(yōu)選為6 8。本發(fā)明的化合物可通過(guò)其自身公知的反應(yīng)來(lái)制造。以下，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步詳述。實(shí)施例實(shí)施例1按照以下流程圖，合成本發(fā)明的化合物(1)。 化合物⑷的合成化合物㈧用本申請(qǐng)人的申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)2007-191626號(hào)公報(bào)中記載的方法按照以下順序來(lái)合成。首先，在4-巰基苯酚為1.86g的THF(四氫呋喃)溶液中加入1.5當(dāng)量的三乙 胺(Et3N)和1.0當(dāng)量的C1QF21C2H4I，回流24小時(shí)。之后，加入1N鹽酸，用乙醚萃取，用水(2 次)、食鹽水洗凈后，用硫酸鎂干燥。餾除溶劑，用硅膠柱色譜對(duì)殘?jiān)M(jìn)行精制，得到化合物 (a) (5. 89g，收率 59% ) 化合物(a)^HNMR^DC^) 6 = 2. 33 (2H，m)，2. 99 (2H，m)，4. 90 (1H，s)，6.81(2H， d, J = 8. 9Hz)，7. 31 (2H, d, J = 8. 9Hz) ppm。IR(KBr) = 1151，1209，3400CHT1。在通過(guò)以上反應(yīng)得到的化合物(a)0. 5g的3_戊酮溶液中加入1. 0當(dāng)量的1_溴己 烷和1. 5當(dāng)量的碳酸鉀，進(jìn)行20小時(shí)回流。過(guò)濾分離反應(yīng)溶液中析出的沉淀，餾除濾液的 溶劑，用硅膠柱色譜進(jìn)行精制，得到化合物(A) (0. 5g，產(chǎn)率76% )。IR(KBr) = 1147，1201，1244，2917CHT1?；衔?A)^HNMR(270MHz, CDC13) 6=0. 88 (3H, t, J = 6. 8Hz)，1. 22-1. 45 (6H, m)，1. 75(2H，quin，J = 6. 9Hz)，2. 51(2H，m)，2. 96(2H，m)，3. 96 (2H，t，J = 6. 6Hz) ,6. 86 (2H, d, J = 8. 9Hz)，7. 36 (2H, d, J = 8. 9Hz) ppm。重復(fù)上述合成，得到對(duì)以下實(shí)驗(yàn)所必需的量的化合物(A)，按照以下順序，合成作 為本發(fā)明的膠凝劑的化合物(1)?；衔?1)的合成在冰醋酸(AcOH)溶液(70mL)中加入1. 0g化合物(A)，在其中加入0. 5mL過(guò)氧化 氫水(35% )，在70°C下攪拌12小時(shí)。攪拌后自然冷卻到室溫后，加入150mL乙醚、200mL 水后，移至分液漏斗，除去水相。用100mL水、100mL飽和碳酸氫鈉水溶液與飽和食鹽水依次 洗滌有機(jī)相。用MgS04干燥有機(jī)相。過(guò)濾分離18504后，減壓除去有機(jī)相的溶劑。用硅膠色 譜對(duì)殘?jiān)M(jìn)行精制，得到0. 7g化合物(1)。mp = 126-131 °CIR(KBr Disc) v = 1092，1290，1209，2936cm—1。^NMIUCDCI》o = 0. 91，(3H, t, J = 6. 9Hz)，1. 28-1. 40 (6H, m)，1. 82 (2H, qui.，J =7. 0Hz)，2. 57 (2H, m)，3. 29 (2H, t, J = 8. 2Hz)，4. 04 (2H, t, J = 6. 6Hz)，7. 04 (2H, d, J = 8. 0Hz)，7. 84 (2H, d, J = 8. 0Hz) ppm。分子量(計(jì)算值)788實(shí)驗(yàn)值EI-MS 譜m/z788 (M)、m/z769 (M_F)、m/z705 (M_C6Hn)、m/z241 (M-C2H4C10F21)CI-MS 譜m/z789 (M+l)在這樣得到的化合物(1)中加入有機(jī)溶劑，加熱、攪拌、溶解后，自然冷卻，目視確 認(rèn)了凝膠化。此外，再次將該凝膠加熱，測(cè)定變成溶液(溶膠)的溫度。將使用乙醇、丁內(nèi)酯、碳酸亞丙酯、環(huán)己酮、碳酸亞丙酯(含有1M的LiC104)作 為有機(jī)溶劑的情形的溶膠凝膠轉(zhuǎn)變溫度示于表1中。另外，將這些結(jié)果示于圖1中。圖1為表示膠凝劑的濃度和從凝膠變?yōu)槿苣z的溫度的關(guān)系的圖。由圖1可知，本 發(fā)明的膠凝劑能以少量的添加使有機(jī)溶劑凝膠化。表 1
5 本發(fā)明的氟烷基衍生物的膠凝劑，能以少量的添加使有機(jī)溶劑凝膠化或者凝固， 同時(shí)產(chǎn)生凝膠化的物質(zhì)的穩(wěn)定性?xún)?yōu)異的穩(wěn)定凝膠。本發(fā)明的膠凝劑制造容易，能在各種電池的電解質(zhì)、涂料、油墨、潤(rùn)滑油、農(nóng)業(yè)、水 產(chǎn)、化妝品、醫(yī)藥品、纖維、樹(shù)脂、高分子、橡膠、金屬等的加工領(lǐng)域中利用。
權(quán)利要求
下述式(1)表示的化合物，其中，m、n和x均為正整數(shù)。FPA00001135168700011.tif
2.有機(jī)液體的膠凝劑，其包含權(quán)利要求1所述的化合物。
3.權(quán)利要求1所述的化合物作為有機(jī)液體的膠凝劑的應(yīng)用。
全文摘要
提供含有氟烷基衍生物的膠凝劑，其能通過(guò)少量的添加將多種有機(jī)溶劑凝膠化或凝固。有機(jī)液體的膠凝劑，其包含下述式表示的氟烷基衍生物。其中，m、n和x均為正整數(shù)。
文檔編號(hào)C09K3/00GK101855205SQ200880115498
公開(kāi)日2010年10月6日 申請(qǐng)日期2008年11月21日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月17日
發(fā)明者岡本浩明, 森田由紀(jì) 申請(qǐng)人:國(guó)立大學(xué)法人山口大學(xué)