苯乙酮加氫制乙苯的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種苯乙酮加氫制乙苯的方法，主要解決現(xiàn)有過氧化異丙苯法在生產(chǎn)環(huán)氧丙烷技術(shù)中有苯乙酮殘留，現(xiàn)有苯乙酮加氫技術(shù)選擇性低的問題。本發(fā)明采用以含苯乙酮、異丙苯的混合液體和氫氣為原料，原料與催化劑接觸反應(yīng)，使原料中的苯乙酮加氫轉(zhuǎn)化為乙苯，所用的催化劑以重量份數(shù)計包括以下組分：a）10.0～35.0份Cu或其氧化物；b）10.0～30.0份Ni或其氧化物；c）30.0～75.0份Al2O3；d）3.0～10.0份選自Mg或其氧化物、Ca或其氧化物、Ba或其氧化物中的至少一種的技術(shù)方案較好地解決了該問題，可用于苯乙酮加氫制乙苯的工業(yè)生產(chǎn)中。
【專利說明】苯乙酮加氫制乙苯的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種苯乙酮加氫制乙苯的方法，特別是關(guān)于一種將生產(chǎn)環(huán)氧丙烷過程 中產(chǎn)生的混合液中的苯乙酮加氫轉(zhuǎn)化為乙苯的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 環(huán)氧丙烷是一種重要的石油化工有機(jī)原料，該物質(zhì)主要的生產(chǎn)方法是氯醇法與過 氧化乙苯法。氯醇法對環(huán)境的污染嚴(yán)重，過氧化乙苯法有大量聯(lián)產(chǎn)副產(chǎn)物一苯乙烯生成，從 而使環(huán)氧丙烷的生產(chǎn)成本受到聯(lián)產(chǎn)物的價格波動的影響。近年來，以過氧化異丙苯為氧源， 氧化丙烯生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的方法逐漸發(fā)展起來，該過程環(huán)保、安全性高，聯(lián)產(chǎn)物α，α-二甲 基芐醇可以通過催化氫解反應(yīng)生成異丙苯，異丙苯可以返回過氧化單元實現(xiàn)循環(huán)利用。與 過氧化乙苯法氧化生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的工藝比，該過程具有工藝路線短，設(shè)備投資少，無聯(lián)產(chǎn)物 以及生產(chǎn)價格比較穩(wěn)定等優(yōu)點。CHP法制備環(huán)氧丙烷的工藝包括異丙苯氧化，丙烯環(huán)氧化與 芐醇?xì)浣馊齻€工序，不受副產(chǎn)物苯乙烯價格波動的影響，可以為生產(chǎn)商帶來更穩(wěn)定的經(jīng)濟(jì) 效益。芐醇?xì)浣夤ば蛑袑⒎磻?yīng)產(chǎn)生的芐醇轉(zhuǎn)化為異丙苯，從而實現(xiàn)異丙苯的循環(huán)使用。其中 芐醇?xì)浣膺^程中采用Cu基催化劑存在反應(yīng)空速低、污染環(huán)境、抗雜質(zhì)能力低的問題。采用 Pd基貴金屬催化劑能夠在較大空速下實現(xiàn)芐醇?xì)浣庵苽洚惐剑惐窖趸^程中產(chǎn)生 的少量苯乙酮無法通過Pd基催化劑一并除去，少量苯乙酮通過精餾分離去除較為復(fù)雜，通 過加氫將其轉(zhuǎn)化為乙苯除去較為容易。本發(fā)明采用芐醇先通過一段反應(yīng)器氫解生成異丙 苯，苯乙酮經(jīng)二段反應(yīng)器催化加氫轉(zhuǎn)化為乙苯的方法很好的解決了該問題。
[0003] 徐長青等(化學(xué)試劑，2005, 27 (3)，129?132)采用三中不同Ni基催化劑對苯乙酮 的加氫性能進(jìn)行了比較，發(fā)現(xiàn)Ni-B/Si02非晶合金催化劑的活性和穩(wěn)定性明顯優(yōu)于Raney Ni催化劑和漆原鎳催化劑。在120 °C，H2壓力3.0 MPa下，以乙醇為溶劑，苯乙酮轉(zhuǎn)化率 100%，生成乙苯選擇性89. 2%。
[0004] 李光興等(分子催化，2004,18(4)，281?285)采用Ni-B/Si02催化劑，以苯乙酮和氫 氣為原料，在反應(yīng)溫度120 °C，氫氣壓力3.0 MPa，反應(yīng)時間5 h條件下，苯乙酮轉(zhuǎn)化率100%， 生成乙苯選擇性為90. 2%。
[0005] 王友臻等(化學(xué)學(xué)報，2004,62 (14)，1349?1352)采用高選擇性苯乙酮加氫 Ni-Sn-B/ Si02非晶態(tài)催化劑，對苯乙酮進(jìn)行了加氫研究，當(dāng)Sn/Si02重量百分比為10%時， 苯乙酮加氫生成苯乙醇的收率達(dá)97. 5%，苯環(huán)加氫產(chǎn)物含量為0. 5%。
[0006] 中國專利CN 200410015896. 7報道了苯乙酮加氫非晶態(tài)鎳硼催化劑及其制備方 法，鎳以Ni-B或者Ni-M-B形式存在，金屬添加劑Μ為Sn、Cr、Mo、W、Fe、Co、La中的一種。 該催化劑具有良好的苯乙酮加氫性能，主要產(chǎn)物為苯乙醇。
[0007] 由上所述，以現(xiàn)有技術(shù)實現(xiàn)苯乙酮加氫制備乙苯存在選擇性低的問題，且目前的 研究都是采用間歇式反應(yīng)釜，無法實現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是現(xiàn)有苯乙酮加氫制備乙苯技術(shù)存在選擇性差的問 題，提供一種新的苯乙酮加氫制乙苯的方法。該方法用于苯乙酮加氫制乙苯具有選擇性好 的優(yōu)點。
[0009] 為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：一種苯乙酮加氫制乙苯的方法， 以含苯乙酮、異丙苯的混合液體和氫氣為原料，在氫氣/混合液體的摩爾比為5~15:1，反應(yīng) 溫度為100?180 °C，反應(yīng)壓力為1. 0?5. 0 MPa，液體體積空速為2. 0?10. 0小時η條 件下，原料與催化劑接觸反應(yīng)，使原料中的苯乙酮加氫轉(zhuǎn)化為乙苯，所用的催化劑以重量份 數(shù)計包括以下組分： a) 10. 0?35. 0份Cu或其氧化物； b) 10. 0?30. 0份Ni或其氧化物； c) 30. 0 ?75. 0 份 A1203 ; d) 3. 0?10. 0份選自Mg或其氧化物、Ca或其氧化物、Ba或其氧化物中的至少一種。
[0010] 上述技術(shù)方案中，混合液中以重量百分比計優(yōu)選為含有〇. 5?2. 0%的苯乙酮， 97. 0?99. 0%的異丙苯，更優(yōu)選為含有0. 5?1. 5%的苯乙酮；氫氣/混合液體的摩爾比優(yōu) 選為6?10 :1 ;反應(yīng)溫度優(yōu)選為140?170 °C ;反應(yīng)壓力優(yōu)選為1. 0?3. 0 MPa ;液體體積 空速優(yōu)選為2. 0?8. 0小時'
[0011] 上述技術(shù)方案中，催化劑以重量份數(shù)計，CU或其氧化物的用量優(yōu)選為15.0?30.0 份，Ni或其氧化物的用量優(yōu)選為15. 0?30. 0份，A1203的用量優(yōu)選為40. 0?70. 0份，選 自Mg或其氧化物、Ca或其氧化物、Ba或其氧化物中的至少一種的用量優(yōu)選為5. 0?10. 0 份。
[0012] 催化劑制備采用以下步驟：稱取一定量固體A1203與水在一定溫度下攪拌混合 形成漿液 I，稱取一定量 Cu (N03) 2 3H20, Ni(N03)2 6H20,以及選自 Mg (N03) 2 6H20、 Ca(N03)2 4H20、Ba(N03)2中的至少一種，溶于水中形成溶液I。溶液I與碳酸鉀水溶液同 時滴加至漿液I中形成一定pH值的混合物I，混合物I經(jīng)老化、洗滌、過濾得到沉淀物。沉 淀物經(jīng)過干燥、焙燒得到催化劑。
[0013] 苯乙酮在催化劑存在情況下進(jìn)行加氫反應(yīng)，可以生成苯乙醇，苯乙醇脫水生成苯 乙烯，可以直接加氫生成乙苯，過度加氫將生成乙基環(huán)己烷等。在苯乙酮加氫過程中會在催 化劑的酸性中心容易導(dǎo)致苯乙酮過度加氫生成乙基環(huán)己烷，降低催化劑選擇性。催化劑的 酸中心的數(shù)量與酸強(qiáng)度可以通過氧化鋁的含量與處理程序來調(diào)節(jié)，同時也可以通過引入堿 性氧化物來調(diào)節(jié)。單獨采用Ni作為催化劑，由于Ni的加氫活性較強(qiáng)，很難將反應(yīng)產(chǎn)物停留 在異丙苯上，采用Cu與Ni形成合金，一方面能夠部分削弱Ni的加氫活性，同時能提高Cu 的加氫活性，因而該雙金屬合金催化劑后氫解活性良好。由于CuNi合金較單質(zhì)Cu穩(wěn)定，因 而Ni的引入能提1? Cu催化劑的穩(wěn)定性。
[0014] 采用本發(fā)明的技術(shù)方案，采用組成為24. 60份Cu〇-21. 62份Ni〇-5. 49份Ba〇-l. 48 份Mg〇-46· 81份A1203的催化劑，在入口應(yīng)溫度170 ° C，反應(yīng)壓力2. 0 MPa，V混合液的 摩爾比5. 0,液體體積空速為5. 0 1Γ1的條件下反應(yīng)500 h，苯乙酮轉(zhuǎn)化率為100%，乙苯選擇 性為98. 4%，取得了較好的技術(shù)效果。
[0015] 下面通過實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述，但是這些實施例無論如何都不對本發(fā) 明的范圍構(gòu)成限制。
[0016]

【具體實施方式】
[0017] 【實施例1】 將50. 0 g氧化鋁粉末與水混合經(jīng)70 °C油浴攪拌打漿得到漿液I，稱取100. 0 g Cu (N03) 2 3H20、50.0 gNi(N03)2 6Η20、15. 0 g Mg (Ν03) 2 6Η20 溶解于 0· 5 L 水中形成溶 液I。溶液I與1. 〇 mol/L碳酸鉀水溶液同時滴加至漿液I中進(jìn)行共沉淀，沉淀溫度為70 °e，控制溶液的pH值為7. 5,沉淀完畢后在75 °e下老化10 h后，然后將沉淀洗漆、過濾后 在120 °C干燥后，在400 °e焙燒4小時后成型得到催化劑1。催化劑1的組成為：33. 24份 Cu〇-12· 98 份 Ni〇-3. 20 份 Mg0-50· 58 份 A1203。
[0018] 將40. 0 ml催化劑1裝入固定床反應(yīng)器，經(jīng)過300 °C氫氣還原4. 0小時。原料混 合液以重量百分比計含有0.75%苯乙酮，98. 5%異丙苯，以及余量雜質(zhì)。反應(yīng)工藝條件為： 入口反應(yīng)溫度140 ° C，反應(yīng)壓力2. 5 MPa，H2/混合液的摩爾比10. 0，液體體積空速為6. 0 h-1。反應(yīng)24 h以及500 h的結(jié)果見表1。
[0019] 【實施例2】 將50.0 g氧化鋁粉末與水混合經(jīng)70 °C油浴攪拌打漿得到漿液I，稱取80.0 g Cu (N03) 2 3H20、60.0 gNi(N03)2 6Η20、15. 0 g Mg (Ν03) 2 6Η20 溶解于 0· 5 L 水中形成溶 液I。溶液I與1. 〇 mol/L碳酸鉀水溶液同時滴加至漿液I中進(jìn)行共沉淀，沉淀溫度為70 °e，控制溶液的pH值為7. 5,沉淀完畢后在75 °e下老化10 h后，然后將沉淀洗漆、過濾后 在120 °C干燥后，在400 °e焙燒4小時后成型得到催化劑2。催化劑2的組成為：27. 71份 Cu〇-16· 23 份 Ni〇-3. 33 份 Mg〇-52· 73 份 A1203。
[0020] 將40. 0 ml催化劑2裝入固定床反應(yīng)器，經(jīng)過300 °C氫氣還原4. 0小時。原料混 合液以重量百分比計含有0.75%苯乙酮，98. 5%異丙苯，以及余量雜質(zhì)。反應(yīng)工藝條件為： 入口反應(yīng)溫度180 ° C，反應(yīng)壓力2. 5 MPa，H2/混合液的摩爾比10. 0，液體體積空速為8. 0 h-1。反應(yīng)24h以及500 h的結(jié)果見表1。
[0021] 【實施例3】 將50.0 g氧化鋁粉末與水混合經(jīng)75 °C油浴攪拌打漿得到漿液I，稱取120.0 g Cu (N03) 2 3H20、100.0 gNi(N03)2 6Η20、25· 0 g Ca (Ν03) 2 4Η20 溶解于 0· 5 L 水中形成 溶液I。溶液I與1. 〇 mol/L碳酸鉀水溶液同時滴加至漿液I中進(jìn)行共沉淀，沉淀溫度為 75 °G,控制溶液的pH值為8. 0,沉淀完畢后在75 °G下老化10 h后，然后將沉淀洗漆、過濾后 在120 °C干燥后，在500 °e焙燒4小時后成型得到催化劑3。催化劑3的組成為：32. 58份 CuO-21. 20 份 Ni〇-4. 90 份 CaO-41. 32 份 A1203。
[0022] 將40. 0 ml催化劑3裝入固定床反應(yīng)器，經(jīng)過300 °C氫氣還原4. 0小時。原料混 合液以重量百分比計含有0.75%苯乙酮，98. 5%異丙苯，以及余量雜質(zhì)。反應(yīng)工藝條件為： 入口應(yīng)溫度160 ° C，反應(yīng)壓力2. 0 MPa，H2/混合液的摩爾比5. 0，液體體積空速為8. 0 h-1。反應(yīng)24h以及500 h的結(jié)果見表1。
[0023] 【實施例4】 將50.0 g氧化鋁粉末與水混合經(jīng)80 °C油浴攪拌打漿得到漿液I，稱取60.0 g Cu (N03) 2 3H20、80.0 gNi(N03)2 6Η20、25· 0 g Ca (Ν03) 2 4Η20 溶解于 0· 5 L 水中形成溶 液I。溶液I與1. 〇 mol/L碳酸鉀水溶液同時滴加至漿液I中進(jìn)行共沉淀，沉淀溫度為80 °G，控制溶液的pH值為8. 0,沉淀完畢后在80 °G下老化24 h后，然后將沉淀洗漆、過濾后 在120 °C干燥后，在500 °e焙燒2小時后成型得到催化劑4。催化劑4的組成為：20. 50份 CuO-21. 34 份 Ni〇-6. 17 份 CaO-51. 99 份 A1203。
[0024] 將40. 0 ml催化劑4裝入固定床反應(yīng)器，經(jīng)過300 °C氫氣還原4. 0小時。原料混 合液以重量百分比計含有0.75%苯乙酮，98. 5%異丙苯，以及余量雜質(zhì)。反應(yīng)工藝條件為： 入口應(yīng)溫度160 ° C，反應(yīng)壓力2. 0 MPa，H2/混合液的摩爾比5. 0，液體體積空速為5. 0 h-1。反應(yīng)24 h以及500 h的結(jié)果見表1。
[0025] 【實施例5】 將50.0 g氧化鋁粉末與水混合經(jīng)80 °C油浴攪拌打漿得到漿液I，稱取50.0 g Cu (N03)2 3Η20、90· 0 gNi(N03)2 6Η20、15· 0 g Ba(N03)2 溶解于 〇· 5 L 水中形成溶液 I。溶 液I與1. 0 mol/L碳酸鉀水溶液同時滴加至漿液I中進(jìn)行共沉淀，沉淀溫度為80 °e，控制溶 液的pH值為8.0,沉淀完畢后在80 下老化24 h后，然后將沉淀洗滌、過濾后在120 °C干 燥后，在500 °G焙燒2小時后成型得到催化劑5。催化劑5的組成為：16. 71份CuO-23. 49 份 Ni〇-8. 94 份 Ba0-50· 86 份 A1203。
[0026] 將40. 0 ml催化劑5裝入固定床反應(yīng)器，經(jīng)過400 °C氫氣還原4. 0小時。原料混 合液以重量百分比計含有0.75%苯乙酮，98. 5%異丙苯，以及余量雜質(zhì)。反應(yīng)工藝條件為： 入口應(yīng)溫度170 ° C，反應(yīng)壓力2.0 MPa，H2/混合液的摩爾比5.0,液體體積空速為5.0 h' 反應(yīng)24 h以及500 h的結(jié)果見表1。
[0027] 【實施例6】 將50.0 g氧化鋁粉末與水混合經(jīng)80 °C油浴攪拌打漿得到漿液I，稱取80.0 g Cu (N03) 2 3H20、90.0 gNi(N03)2 6Η20、10. 0 g Ba (Ν03) 2、10. 0 g Mg (Ν03) 2 6Η20 溶解于 0. 6 L水中形成溶液I。溶液I與1. 5 mol/L碳酸鉀水溶液同時滴加至漿液I中進(jìn)行共沉 淀，沉淀溫度為80 °G，控制溶液的pH值為8. 0,沉淀完畢后在80 °G下老化24 h后，然后將沉 淀洗滌、過濾后在120 °C干燥后，在500 焙燒2小時后成型得到催化劑6。催化劑6的組 成為：24· 60 份 CuO-21. 62 份 Ni〇-5. 49 份 BaO-1. 48 份 Mg〇-46· 81 份 A1203。
[0028] 將40. 0 ml催化劑6裝入固定床反應(yīng)器，經(jīng)過350 °C氫氣還原4. 0小時。原料混 合液以重量百分比計含有1. 20%苯乙酮，98. 0%異丙苯，以及余量雜質(zhì)。反應(yīng)工藝條件為： 入口應(yīng)溫度170 ° C，反應(yīng)壓力2. 0 MPa，H2/混合液的摩爾比5. 0，液體體積空速為5. 0 h-1。反應(yīng)24 h以及500 h的結(jié)果見表1。
[0029] 【實施例7】 將70.0 g氧化鋁粉末與水混合經(jīng)85 °C油浴攪拌打漿得到漿液I，稱取70.0 g Cu (N03) 2 3H20、70.0 gNi(N03)2 6Η20、10. 0 g Ba (Ν03) 2、20· 0 g Mg (Ν03) 2 6Η20 溶解于 0. 6 L水中形成溶液I。溶液I與1. 5 mol/L碳酸鉀水溶液同時滴加至漿液I中進(jìn)行共沉 淀，沉淀溫度為85 °G，控制溶液的pH值為8. 5,沉淀完畢后在85 °G下老化24 h后，然后將沉 淀洗滌、過濾后在120 °C干燥后，在500 焙燒4小時后成型得到催化劑7。催化劑7的組 成為：19. 17 份 Cu〇-14· 97 份 Ni〇-4. 89 份 Ba〇-2. 63 份 Mg〇-58· 34 份 A1203。
[0030] 將40. 0 ml催化劑7裝入固定床反應(yīng)器，經(jīng)過350 °C氫氣還原12. 0小時。原料混 合液以重量百分比計含有1. 20%苯乙酮，98. 0%異丙苯，以及余量雜質(zhì)。反應(yīng)工藝條件為： 入口應(yīng)溫度170 ° C，反應(yīng)壓力2.0 MPa，H2/混合液的摩爾比5.0,液體體積空速為5.0 h' 反應(yīng)24 h以及500 h的結(jié)果見表1。
[0031] 【實施例8】 將70.0 g氧化鋁粉末與水混合經(jīng)75 °C油浴攪拌打漿得到漿液I，稱取40.0 g Cu (N03) 2 3H20、60.0 gNi(N03)2 6Η20、20· 0 g Mg (Ν03) 2 6Η20 溶解于 0· 6 L 水中形成溶 液I。溶液I與1. 5 mol/L碳酸鉀水溶液同時滴加至漿液I中進(jìn)行共沉淀，沉淀溫度為75 °e，控制溶液的pH值為8. 5,沉淀完畢后在85 °e下老化24 h后，然后將沉淀洗漆、過濾后 在120 °C干燥后，在500 °e焙燒4小時后成型得到催化劑8。催化劑8的組成為：12. 92份 Cu〇-15· 14 份 Ni〇-3. 11 份 Mg〇-68· 84 份 A1203。
[0032] 將40. 0 ml催化劑8裝入固定床反應(yīng)器，經(jīng)過350 °C氫氣還原12. 0小時。原料混 合液以重量百分比計含有1. 20%苯乙酮，98. 0%異丙苯，以及余量雜質(zhì)。反應(yīng)工藝條件為： 入口應(yīng)溫度170 ° C，反應(yīng)壓力2.0 MPa，H2/混合液的摩爾比8.0,液體體積空速為3.0 h' 反應(yīng)24 h以及500 h的結(jié)果見表1。
[0033] 【實施例9】 將50.0 g氧化鋁粉末與水混合經(jīng)75 °C油浴攪拌打漿得到漿液I，稱取40.0 g Cu (N03) 2 3H20、100.0 gNi(N03)2 6Η20、50· 0 g Mg (Ν03) 2 6Η20 溶解于 0· 8 L 水中形成 溶液I。溶液I與1. 5 mol/L碳酸鉀水溶液同時滴加至漿液I中進(jìn)行共沉淀，沉淀溫度為 75 °G，控制溶液的pH值為8. 5,沉淀完畢后在75 °G下老化24 h后，然后將沉淀洗滌、過濾后 在120 °C干燥后，在550 °G焙燒4小時后成型得到催化劑9。催化劑9的組成為：13. 59份 Cu〇-26· 53 份 Ni〇-8. 17 份 Mg〇-51· 71 份 A1203。
[0034] 將40. 0 ml催化劑9裝入固定床反應(yīng)器，經(jīng)過400 °C氫氣還原12. 0小時。原料混 合液以重量百分比計含有1. 50%苯乙酮，98. 0%異丙苯，以及余量雜質(zhì)。反應(yīng)工藝條件為： 入口應(yīng)溫度175 ° C，反應(yīng)壓力4.0 MPa，H2/混合液的摩爾比8.0,液體體積空速為3.0 h' 反應(yīng)24 h以及500 h的結(jié)果見表1。
[0035] 【實施例10】 將100.0 g氧化鋁粉末與水混合經(jīng)80 °C油浴攪拌打漿得到漿液I，稱取60.0 g Cu (N03) 2 3H20、100.0 gNi(N03)2 6Η20、50· 0 g Mg (Ν03) 2 6Η20 溶解于 0· 8 L 水中形成溶 液I。溶液I與1. 5 mol/L碳酸鉀水溶液同時滴加至漿液I中進(jìn)行共沉淀，沉淀溫度為80 °G，控制溶液的pH值為8. 5,沉淀完畢后在80 °G下老化24 h后，然后將沉淀洗漆、過濾后在 120 °C干燥后，在550 °G焙燒4小時后成型得到催化劑10。催化劑10的組成為：12. 86份 CuO-16. 74 份 Ni〇-5. 15 份 MgO-65. 25 份 A1203。
[0036] 將40. 0 ml催化劑10裝入固定床反應(yīng)器，經(jīng)過400 °C氫氣還原12. 0小時。原料 混合液以重量百分比計含有1.50%苯乙酮，98.0%異丙苯，以及余量雜質(zhì)。反應(yīng)工藝條件 為：入口應(yīng)溫度170 ° C，反應(yīng)壓力4.0 MPa，H2/混合液的摩爾比8.0,液體體積空速為2.0 h-1。反應(yīng)24 h以及500 h的結(jié)果見表1。
[0037] 【比較例1】 采用中國專利CN 200410015896. 7中的催化劑制備方法：稱取100gNiCl2 6H20溶于 100 ml蒸餾水中，配成溶液I，取50 g經(jīng)110 °C干燥的Si02載體與50 ml溶液I等體積 浸漬后，110 °C下干燥12 h，而后在200 °C下焙燒2 h，冷卻至室溫后，在冰水浴攪拌下下 采用2. 0 mol/L KBH4溶液滴加還原后，水洗至pH為7. 0,無水乙醇洗滌三次，制得比較例催 化劑，其組成以重量百分比計為：12. 78份Ni B-87. 22份Si02。
[0038] 將40.0 ml比較例催化劑裝入固定床反應(yīng)器，原料混合液以重量百分比計含有 0. 75%苯乙酮，99%異丙苯，以及余量雜質(zhì)。反應(yīng)工藝條件為：入口反應(yīng)溫度150 ° C，反應(yīng) 壓力2. 0 MPa，H2/混合液體摩爾比為15. 0,液體體積空速為4. 0 h-1。反應(yīng)24h以及500h 的結(jié)果見表1。
[0039] 表 1

【權(quán)利要求】
1. 一種苯乙酮加氫制乙苯的方法，以含苯乙酮、異丙苯的混合液體和氫氣為原料，在氫 氣/混合液體的摩爾比為5?15:1，反應(yīng)溫度為100?180 °C，反應(yīng)壓力為1. 0?5. 0 MPa， 液體體積空速為2. 0?10. 0小時η條件下，原料與催化劑接觸反應(yīng)，使原料中的苯乙酮加 氫轉(zhuǎn)化為乙苯，所用的催化劑以重量份數(shù)計包括以下組分： a) 10. 0?35. 0份Cu或其氧化物； b) 10. 0?30. 0份Ni或其氧化物； c) 30. 0 ?75. 0 份 A1203 ; d) 3. 0?10. 0份選自Mg或其氧化物、Ca或其氧化物、Ba或其氧化物中的至少一種。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述苯乙酮加氫制乙苯的方法，其特征在于所述混合液中以重量百 分比計含有0. 5?2. 0%的苯乙酮，97. 0?99. 0%的異丙苯。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述苯乙酮加氫制乙苯的方法，其特征在于所述氫氣/混合液體的 摩爾比為6?10:1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述苯乙酮加氫制乙苯的方法，其特征在于所述反應(yīng)溫度為140? 170 〇C。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述苯乙酮加氫制乙苯的方法，其特征在于所述反應(yīng)壓力為1. 0? 3. 0 MPa〇
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述苯乙酮加氫制乙苯的方法，其特征在于所述液體體積空速為 2. 0?8. 0小時'
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述苯乙酮加氫制乙苯的方法，其特征在于所述催化劑以重量份數(shù) 計，Cu或其氧化物的用量為15. 0?30. 0份。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述苯乙酮加氫制乙苯的方法，其特征在于所述催化劑以重量份數(shù) 計，Ni或其氧化物的用量為15. 0?30. 0份。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述苯乙酮加氫制乙苯的方法，其特征在于所述催化劑以重量份數(shù) 計，A1203的用量為40. 0?70. 0份。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述苯乙酮加氫制乙苯的方法，其特征在于所述催化劑以重量份 數(shù)計，選自Mg或其氧化物、Ca或其氧化物、Ba或其氧化物中的至少一種的用量為5.0? 10.0 份。
【文檔編號】B01J23/78GK104230635SQ201310237168
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2013年6月17日 優(yōu)先權(quán)日:2013年6月17日
【發(fā)明者】王輝, 王德舉, 劉仲能, 錢斌, 張勤 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院