一種多組份復(fù)合型載體的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明設(shè)計(jì)到一種多組份的復(fù)合型的催化劑載體的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]草酸二甲酯是一種重要的化工基礎(chǔ)原料，可用于制備草酸、草酸胺、乙二醇及藥物和染料的中間體等。尤其是近幾年伴隨著煤化工的熱潮以及煤制乙二醇工業(yè)化的成功，CO氧化偶聯(lián)制草酸二甲酯反應(yīng)以及催化劑的研宄亦成為該領(lǐng)域研宄熱點(diǎn)。其中催化劑載體的選擇對(duì)催化性能起著關(guān)鍵作用，目前大部分一氧化碳合成草酸二甲酯催化劑多選用氧化鋁為載體，本發(fā)明所敘述的催化劑載體為一種多種氧化物組份復(fù)合型的載體，該復(fù)合型載體應(yīng)用于CO偶聯(lián)合成草酸二甲酯催化劑表現(xiàn)出較好的催化活性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明提供的一種多種氧化物組份復(fù)合型的載體，以此為載體植被的催化劑對(duì)CO偶聯(lián)合成草酸二甲酯催化劑表現(xiàn)出較好的催化活性。具體技術(shù)方案如下:
[0004]一種多組份復(fù)合型載體的制備方法，將IIA族或者VIB族中的一種金屬組份的前軀體鹽類溶液浸漬或噴涂到γ -Al2O3小球上，高溫焙燒使其分解固定，而后再將VIB族或者IIA族中的另一金屬組份的前軀體鹽類溶液浸漬或噴涂到已處理過的γ-Al2O3小球上，高溫焙燒使其分解固定，然后經(jīng)過高溫焙燒從而使得兩種組分與氧化鋁結(jié)合制備成一種多組分的復(fù)合型載體。
[0005]進(jìn)一步的改進(jìn)在于，在已經(jīng)經(jīng)過二次處理的γ-Al2O3小球上，再次噴涂或者浸漬IIA族或者VIB族中的一種金屬組份的前軀體鹽類溶液，高溫焙燒使其分解固定，從而得到多組分與氧化鋁制備成一種多組分的復(fù)合型載體。
[0006]進(jìn)一步的改進(jìn)在于，IIA族金屬元素優(yōu)選為Mg，VIB族金屬元素優(yōu)選為Ti。
[0007]進(jìn)一步的改進(jìn)在于，載體所選擇的基體為比表面積為100?300m3/g的γ-八1203小球(直徑5mm)，選擇VIB族金屬元素的鹽類溶于水中制備成溶液或漿體，采用浸漬或噴涂方法將其吸附在Y-Al2O3小球表面，質(zhì)量含量約占1.0%?10% ;經(jīng)過第一次高溫焙燒，使其分解固定成型后，將選自IIA族第二種金屬的醋酸鹽、硝酸鹽等鹽類制備成溶液浸漬到上述載體上，質(zhì)量含量約占1.0%?10%，最后經(jīng)高溫焙燒成型。
[0008]進(jìn)一步的改進(jìn)在于，載體在制備過程中要經(jīng)過兩次或兩次以上的高溫焙燒，其焙燒溫度可選擇為:500 0C、600 0C、900 V、1000 °C、1250 °C。
[0009]本發(fā)明的有益效果:本發(fā)明生產(chǎn)的一種多組份復(fù)合型載體，再浸漬貴金屬Pd為催化活性組分，對(duì)于CO偶聯(lián)合成草酸二甲酯催化劑表現(xiàn)出較好的催化活性。
【具體實(shí)施方式】
[0010]為了加深本發(fā)明的理解，下面將結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)描述，該實(shí)施例僅用于解釋本發(fā)明，并不對(duì)保護(hù)范圍構(gòu)成限定。
[0011]一種多組份復(fù)合型載體的制備方法，將IIA族或者VIB族中的一種金屬組份的前軀體鹽類溶液浸漬或噴涂到γ -Al2O3小球上，高溫焙燒使其分解固定，而后再將VIB族或者IIA族中的另一金屬組份的前軀體鹽類溶液浸漬或噴涂到已處理過的γ-Al2O3小球上，高溫焙燒使其分解固定，從而使得兩種組分與氧化鋁結(jié)合制備成一種多組分的復(fù)合型載體，然后在300°C、600°C、900°C、1250°C程序升溫使得γ-Al2O3向α -Al 203轉(zhuǎn)型，同時(shí)完成三種金屬氧化物的復(fù)合成型。
[0012]然后將上述多組份復(fù)合載體用于制備鈀系貴金屬組份催化劑，采用過量浸漬的方法完成催化劑的制備，烘干后用原子吸收光譜測定其鈀含量，采用CO偶聯(lián)合成草酸二甲酯反應(yīng)進(jìn)行該類型載體的催化劑活性評(píng)價(jià)。
[0013]該類型載體的催化劑的活性評(píng)價(jià)在固定床反應(yīng)器上進(jìn)行，反應(yīng)管為內(nèi)徑25mm、長600mm的不銹鋼管，內(nèi)裝30?10ml的催化劑，兩端填充惰性瓷球，采用導(dǎo)熱油加熱。將CO、亞硝酸甲酯和氮?dú)獍大w積比為3: I: I的比例配成混合氣通過反應(yīng)管，體積空速為2000?40001^，反應(yīng)溫度為80?160°C，液相產(chǎn)物在冷凝缸進(jìn)行收集。采用氣相色譜定時(shí)進(jìn)行氣相及液相分析。
[0014]實(shí)驗(yàn)證明，該類型載體的催化劑在合成草酸二甲酯的反應(yīng)過程中，表現(xiàn)出很好的催化活性，并且反應(yīng)性能穩(wěn)定，能夠長時(shí)間運(yùn)行。
[0015]實(shí)施例1
[0016]稱取T1(OH)2粉體10克溶于40m水中制成漿體，取γ -Al 203小球(直徑5mm，比表面積200m3/g) 100克，采用糖衣機(jī)將上述漿體噴涂到γ -Al2O3小球上，烘干，在500°C焙燒2小時(shí)后取出，冷卻后，浸漬到24克Mg (CH3COO2) 2.4Η20與10m水制成的溶液中，70°C浸漬4小時(shí)后，取出在120°C下烘干3小時(shí)，然后600°C、900°C、1250°C各焙燒2小時(shí)，γ -Al2O3充分轉(zhuǎn)型成a -Al2O3，并且T12-MgO-Al2O3復(fù)合載體成型。然后將此載體采用浸漬法制備成鈀含量在0.3%左右的催化劑，取60ml裝填于固定床反應(yīng)器中，用于CO與亞硝酸甲酯合成草酸二甲酯反應(yīng)，反應(yīng)溫度130°C，常壓，進(jìn)料體積空速200(?'得到反應(yīng)結(jié)果為:亞硝酸甲酯轉(zhuǎn)化率:82.56%，草酸二甲酯時(shí)空產(chǎn)率:500g/L.h，草酸二甲酯選擇性:98.43%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種多組份復(fù)合型載體的制備方法，其特征在于，將IIA族或者VIB族中的一種金屬組份的前軀體鹽類溶液浸漬或噴涂到γ -Al2O3小球上，高溫焙燒使其分解固定，而后再將VIB族或者IIA族中的另一金屬組份的前軀體鹽類溶液浸漬或噴涂到已處理過的γ-Α1203小球上，高溫焙燒使其分解固定，然后經(jīng)過高溫焙燒從而使得兩種組分與氧化鋁結(jié)合制備成一種多組分的復(fù)合型載體。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多組份復(fù)合型載體的制備方法，其特征在于，在已經(jīng)經(jīng)過二次處理的γ-Al2O3小球上，再次噴涂或者浸漬IIA族或者VIB族中的一種金屬組份的前軀體鹽類溶液，高溫焙燒使其分解固定，從而得到多組分與氧化鋁制備成一種多組分的復(fù)合型載體。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多組份復(fù)合型載體的制備方法，其特征在于，IIA族金屬元素優(yōu)選為Mg，VIB族金屬元素優(yōu)選為Ti。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多組份復(fù)合型載體的制備方法，其特征在于，載體所選擇的基體為比表面積為100?300m3/g的γ -Al2O3小球(直徑5mm)，選擇VIB族金屬元素的鹽類溶于水中制備成溶液或漿體，采用浸漬或噴涂方法將其吸附在Y-Al2O3小球表面，質(zhì)量含量約占1.0%?10% ;經(jīng)過第一次高溫焙燒，使其分解固定成型后，將選自IIA族第二種金屬的醋酸鹽、硝酸鹽等鹽類制備成溶液浸漬到上述載體上，質(zhì)量含量約占1.0%?10 %，最后經(jīng)高溫焙燒成型。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4所述的任意一種多組份復(fù)合型載體的制備方法，其特征在于，載體在制備過程中要經(jīng)過兩次或兩次以上的高溫焙燒，其焙燒溫度可選擇為:500°C、60(TC、900。。、1000。。、1250。。。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種多組份復(fù)合型載體的制備方法，將IIA族或者VIB族中的一種金屬組份的前軀體鹽類溶液浸漬或噴涂到γ-Al2O3小球上，高溫焙燒使其分解固定，而后再將VIB族或者IIA族中的另一金屬組份的前軀體鹽類溶液浸漬或噴涂到已處理過的γ-Al2O3小球上，高溫焙燒使其分解固定，然后經(jīng)過高溫焙燒從而使得兩種組分與氧化鋁結(jié)合制備成一種多組分的復(fù)合型載體，采用該多組分復(fù)合型載體制備的鈀系催化劑應(yīng)用于一氧化碳合成草酸二甲酯的反應(yīng)具有很高的轉(zhuǎn)化率和選擇性，與常規(guī)氧化鋁載體相比，采用該類型載體制備催化劑可大大降低貴金屬鈀的用量，并表現(xiàn)出更好的綜合催化性能。
【IPC分類】B01J32/00, B01J23/58, C07C67/36, B01J21/06, C07C69/36
【公開號(hào)】CN104941692
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510292356
【發(fā)明人】吳曉金, 梁鵬, 潘學(xué)平, 吳維果
【申請(qǐng)人】江蘇金聚合金材料有限公司
【公開日】2015年9月30日
【申請(qǐng)日】2015年6月1日