專利名稱：烷基3,3-二烷氧基丙酸酯的制備工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備式(RO) 2CHCH2C02R的烷基3，3_ 二烷氧基-丙酸酯的連續(xù)工藝，其 中R為Cp6烷基。
背景技術(shù)：
烷基3，3- 二烷氧基丙酸酯是重要的C-3砌塊，其自身是各種產(chǎn)物(例如嘧啶、喹 啉、尿嘧啶、氟伐他丁、維生素A以及農(nóng)用化學(xué)品如除草劑1-甲基-5-羥基吡唑)的中間 體。烷基3，3- 二烷氧基丙酸酯的一種可能的合成路線是由相應(yīng)原甲酸酯在酸性催化劑存 在下與乙烯酮的反應(yīng)進(jìn)行制備。因此，例如，G. BUchi在-70°C的反應(yīng)溫度下以19%的產(chǎn)率 制備了甲基 3，3-二 甲氧基丙酸酯(BUchi 等人，JAm. Chem. Soc. 1973，95，540-545)。乙基 3， 3-二乙氧基丙酸酯的制備描述于，例如，US 2，449，471 (產(chǎn)率為52% )和D. Crosby等人，J Org. Chem. 1962，27，3083-3085 (產(chǎn)率為54% )。在此處引用的參考文獻(xiàn)中所用的酸性催化 劑為三氟化硼和二乙醚的加合物，且該反應(yīng)伙伴采用分批式反應(yīng)。由于該反應(yīng)高度放熱，且 大量的乙烯酮很難處理，因此這種分批式反應(yīng)僅可能在實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的批次上實(shí)現(xiàn)。

發(fā)明內(nèi)容
相應(yīng)地，本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)是提供適于以良好的產(chǎn)率和純度制備大量烷基3， 3_ 二烷氧基丙酸酯的改良工藝，該工藝沒有任何風(fēng)險(xiǎn)且易于實(shí)施。根據(jù)本發(fā)明，該目標(biāo)可通過權(quán)利要求1所主張的工藝實(shí)現(xiàn)。所主張的是通過在酸性催化劑存在下將乙烯酮(CH2 = C = 0)與式(RO)3CH的原 甲酸酯反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的用于制備式(RO)2CHCH2CO2R的烷基3，3-二烷氧基丙酸酯的連續(xù)工藝，其 中R為Cp6烷基，其特征在于該反應(yīng)在環(huán)式反應(yīng)器中進(jìn)行。此處和下文的術(shù)語(yǔ)“Cu烷基”應(yīng)理解為表示包含1至6個(gè)碳原子的線性或支鏈化 烷基基團(tuán)。Cp6烷基的范例為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、 異戊基(3-甲基丁基)、新戊基、(2，2_ 二甲基丙基)、己基、異己基(4-甲基戊基)等。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，該原甲酸酯選自原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯、原甲酸三丙 酯和原甲酸三丁酯。更優(yōu)選地，該原甲酸酯為原甲酸三甲酯。“連續(xù)操作”表示反應(yīng)伙伴和反應(yīng)產(chǎn)物都分別為連續(xù)添加和去除。根據(jù)本發(fā)明，乙 烯酮?dú)怏w、原甲酸酯和酸性催化劑在環(huán)式反應(yīng)器中彼此連續(xù)反應(yīng)。此處，術(shù)語(yǔ)“環(huán)式反應(yīng)器”并非指特定的設(shè)計(jì)，而僅是指操作的原理。在最簡(jiǎn)單的 情況下，該環(huán)式反應(yīng)器由配備了循環(huán)泵的循環(huán)閉管(環(huán)式)組成。該環(huán)具有至少一個(gè)用于 取出產(chǎn)物的連接點(diǎn)，以及至少兩個(gè)用于投放起始原料的連接點(diǎn)。該反應(yīng)可在溶劑中進(jìn)行，或 者在溶劑缺失下進(jìn)行。該酸性催化劑可被直接添加入該反應(yīng)器，或者可以預(yù)先與原甲酸酯 和/或該溶劑混合。投料連接點(diǎn)的數(shù)量和位置需要相應(yīng)進(jìn)行選擇。優(yōu)選地，原甲酸酯首先 與酸性催化劑混合，任選地與該溶劑混合，從而使該催化劑進(jìn)入溶液或形成懸浮液。然后將 所得的混合物投入該環(huán)式反應(yīng)器。在特別優(yōu)選的工藝中該反應(yīng)在沒有溶劑的情況下進(jìn)行。
乙烯酮?dú)怏w可通過任意合適的氣體分配系統(tǒng)投入該反應(yīng)混合物，例如，可使用任 選地具有裂縫或噴嘴的分布器。優(yōu)選地，使用氣體-液體噴射器導(dǎo)入該氣體乙烯酮和由原 甲酸酯、催化劑和任選的溶劑組成的液體混合物。下文描述了由不同單元組成的氣體-液 體噴射器。液體流通過噴嘴，其產(chǎn)生了高速噴射液，從而吸入乙烯酮，并將其攜帶進(jìn)入該噴 射器。該加速的液體-氣體噴射可有利地與鄰近的混合管的壁碰撞，從而使動(dòng)能迅速消散。 這形成了強(qiáng)化混合沖擊區(qū)域，該區(qū)域中的高度湍流使得泡沫被細(xì)微分散。這種生成極小乙 烯酮泡沫并最終將其分散進(jìn)入液體混合物的能力可產(chǎn)生，例如，介于0. 5和2. 0的有利氣 體_液體比例，使得乙烯酮在液體中更好地分散。由此獲得的兩相混合物最后被注入該反 應(yīng)器中的液相，從而得到了后續(xù)化學(xué)反應(yīng)的最佳效率。此外，這種氣體分配的方式允許均勻 的、無壓的乙烯酮流進(jìn)入該氣體_液體噴射器，這是特別有利的，因?yàn)橐蚁┩谑軌籂顟B(tài)下 易于聚合。任選地，在該液流通過該噴嘴前，以漩渦裝置引導(dǎo)、定位和穩(wěn)定該泵送的液流。一 類上述反應(yīng)器也被稱為BUSS Loop 反應(yīng)器。該反應(yīng)成分基本上以同時(shí)和連續(xù)的方式投入該環(huán)式反應(yīng)器中。這意味著在該反應(yīng) 混合物中反應(yīng)劑的摩爾比例沒有大的干擾或變化。環(huán)內(nèi)的循環(huán)確保了良好的甚至是理想的 混合。然而，實(shí)施理想混合并非必須。當(dāng)同時(shí)加入該反應(yīng)劑時(shí)，從該環(huán)式反應(yīng)器中取出產(chǎn)物流，產(chǎn)物流的體積對(duì)應(yīng)于加 入的反應(yīng)劑的體積，以進(jìn)行后續(xù)的處理步驟。這可通過，例如，簡(jiǎn)單的溢流管或通過泵抽取 來實(shí)現(xiàn)，而該泵抽取可采用液平檢測(cè)器來控制。根據(jù)投料速率，由于高度放熱反應(yīng)而需要有效冷卻。這可通過已知的方式實(shí)現(xiàn)，例 如通過使用覆蓋了大部分管長(zhǎng)的冷卻夾套或通過與該環(huán)結(jié)合的常規(guī)構(gòu)造的熱交換器實(shí)現(xiàn)。該反應(yīng)可有利地在介于-40°C和50°C的溫度下進(jìn)行。任選地，該反應(yīng)劑可在投入 該環(huán)式反應(yīng)器之前預(yù)先冷卻。優(yōu)選地，該反應(yīng)溫度介于_30°C和30°C，更優(yōu)選地介于-10°C 和 IO0C0所用的乙烯酮可基本上是純的或者可包含惰性氣體(例如氮?dú)?、一氧化碳和二 氧化碳，其可有利地通過合適的放氣口從該環(huán)式反應(yīng)器去除，從而防止壓力累積過高。原甲酸酯和乙烯酮的摩爾比優(yōu)選介于0.9和1.2，更優(yōu)選介于1.0和1.1。這些值 表示投入的數(shù)量。在反應(yīng)混合物中實(shí)際存在的比例與這些值存在著或多或少的差異。 原則上，任意可充分溶解原甲酸酯并且不與乙烯酮或任意其它成分反應(yīng)的有機(jī)溶 劑均可用作溶劑。合適的溶劑為，例如，脂肪族或芳香族烴和醚。然而，當(dāng)所用的原甲酸酯 為液體時(shí)，還可能不用溶劑。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，原甲酸三甲酯在酸性催化劑的存在下直 接與乙烯酮反應(yīng)，即，無溶劑下。該反應(yīng)可以所有合適的酸性催化劑進(jìn)行催化。合適的酸性催化劑為“經(jīng)典 的” Lewis酸和“經(jīng)典的”紀(jì)i/酸兩者，也可以是酸性聚硅酸鹽。有利地，所用的“經(jīng) 典的” Lewis酸為氯化鋅(II)、氯化鐵(III)、氯化鋁、三氟化硼及其與醚、酯的加合物以及 類似的化合物。三氟化硼的優(yōu)選加合物是二乙醚加合物?！敖?jīng)典的”對(duì)ei/酸的優(yōu)選范 例為硫酸、磷酸、甲磺酸和苯磺酸。酸性聚硅酸鹽具有Lewis和/或酸的特性，因此同樣適于本發(fā)明的 工藝。該酸性聚硅酸鹽還可采用修飾形式或混合物。以下的式僅用于說明該聚硅酸鹽， 并不應(yīng)解釋為進(jìn)行限制。合適的聚硅酸鹽為，例如，水鋁英石類的酸性、無定形聚硅酸鹽；hormite類的酸性、鏈?zhǔn)骄酃杷猁}，例如“坡縷石”；高嶺土類的酸性、雙層聚硅酸鹽，例如 “高嶺土”Al2(0H)4[Si205]和“多水高嶺土”Al2(0H)4[Si205]x 2 H2O ；蒙脫石類的酸性、三 層聚硅酸鹽，例如“鋅蒙脫石”Na(1.3Zn3(Si，AD4O10(OH)2X 4 H2O,“皂石”(Ca，Na)0.3(Mg, Fe11) 3(SiAl)4O10(OH)2X 4 H2O, “蒙脫土”Ma3 (Al，Mg)2Si401(1 (OH)2χηΗ205，其中天然蒙脫 土中的M指一當(dāng)量的Na+、K+、Mg2+和Ca2+中的一種或多種陽(yáng)離子，“鋰蒙脫石”Naa3(Mg， LD3S14Oltl(F，0H)2 ；伊利石類的酸性、三層聚硅酸鹽；綠泥石類的酸性、可變層聚硅酸鹽；以 及構(gòu)造聚硅酸鹽(tectopolysilicates)，例如沸石，優(yōu)選其H型中的Y類。根據(jù)需要，本發(fā)明的工藝中的酸性聚硅酸鹽可通過以酸處理和/或通過金屬鹽溶 液處理和/或通過干燥進(jìn)行活化，對(duì)于沸石，優(yōu)選通過離子交換和/或加熱進(jìn)行活化。
在優(yōu)選的實(shí)施方式中，所用的催化劑為蒙脫石類的酸性聚硅酸鹽和沸石。特別優(yōu) 選的蒙脫石類的酸性聚硅酸鹽為蒙脫土，特別地，該類別可由，例如，SUd-Chemie公司以“蒙 脫土 K 10”和“蒙脫土 KSF/0”的名稱提供。在本發(fā)明的工藝中，該酸性催化劑有利地以介于0.1% (重量)和20% (重量)， 優(yōu)選介于0.5和10% (重量)(基于原甲酸酯)的量使用。然而，該用量取決于該催化劑的 活性和反應(yīng)溫度。在進(jìn)行該反應(yīng)時(shí)，應(yīng)當(dāng)確保水含量盡可能低，因?yàn)橐蚁┩驮姿狨タ赡芤圆幌?要的方式與水反應(yīng)。處理可通過本領(lǐng)域公知的方式進(jìn)行，并基本取決于所形成的烷基3，3- 二烷氧基 丙酸酯和反應(yīng)混合物中的其它成分的物理屬性。如果使用固體酸性催化劑，則可有利地通 過過濾去除，然后對(duì)濾出液進(jìn)行處理，而當(dāng)使用液體酸性催化劑時(shí)，則首先在反應(yīng)混合物中 對(duì)其進(jìn)行中和。該中和可通過，例如，添加堿金屬鹽(例如氫氧化鈉和碳酸鉀)或添加堿金 屬烷氧化物(例如甲醇鈉和乙醇鉀)或添加類似的堿性試劑(無水氨)進(jìn)行。任意沉淀物 可隨后通過過濾去除，并根據(jù)需要純化該濾出液。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，使用固體酸催化劑，其在第一處理步驟中被濾走。由此獲得 的殘留物可被丟棄，或者在純化和根據(jù)需要任選的重新活化后作為酸性催化劑重新用于該 反應(yīng)混合物中。去除酸性催化劑后，以已知的方式處理濾出液(優(yōu)選通過蒸餾)，從而獲得純形式 的形成的烷基3，3-二烷氧基丙酸酯。在特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，未反應(yīng)的原甲酸酯(通常 具有比所需產(chǎn)物更低的沸點(diǎn))可在過濾后蒸餾去除，然后重新循環(huán)進(jìn)入該反應(yīng)混合物，這 明顯提高了該反應(yīng)的總體轉(zhuǎn)化率。本發(fā)明的另一方面是由根據(jù)本發(fā)明制備的式(RO)2CHCH2CO2R的烷基3，3_ 二烷氧 基丙酸酯來制備式ROCH = CHCO2R的烷基3-烷氧基丙_2_烯酸酯。烷基3-烷氧基丙-2-烯酸酯同樣是重要的C-3砌塊，并被用于，例如，制備烷基2， 2，3-三氯-3-烷氧基丙酸酯、吡唑、呋喃酮、噻吩、氨基噻唑、異噁唑和維生素A。根據(jù)本發(fā)明，在后續(xù)的步驟中按照如上所述形成的烷基3，3_ 二烷氧基丙酸酯在 作為催化劑的酸的存在下通過供熱的方式通過去除一份子的相應(yīng)醇(ROH)轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的 式ROCH = CHCO2R的烷基3-烷氧基丙_2_烯酸酯，其中R如上文定義。合適的酸為液體酸 和固體酸兩者，如酸性鹽、酸化活化的硅膠、酸性粘土礦物、酸化活化的碳、酸性沸石以及H 型的陽(yáng)離子交換樹脂。任選地，這些鹽可附著在載體材料上，或可被修飾。
合適的酸為，例如，硫酸、原硼酸、正磷酸、甲磺酸、對(duì)甲苯磺酸、硫酸氫鈉、磷酸酐、 磷酸鋁、氯化鋅、氯化鋁和酸性沸石。特別優(yōu)選硫酸、正磷酸、甲磺酸、對(duì)甲苯磺酸、磺胺酸、 硫酸氫鈉、磷酸酐、磷酸鋁和酸性沸石。優(yōu)選地，所用的酸的量介于0.05% (重量)和15% (重量)(基于烷基3，3- 二烷氧基丙酸酯)，特別優(yōu)選介于0. 1 % (重量)和10 % (重量)。
所用的溶劑可以是不與反應(yīng)成分反應(yīng)的任意溶劑，例如，石油英。然而，也可不用 溶劑進(jìn)行該種去除。優(yōu)選地，該反應(yīng)在無溶劑情況下進(jìn)行。優(yōu)選地，該去除在介于50°C和250°C的溫度下進(jìn)行，更優(yōu)選在介于80°C和200°C的 溫度下進(jìn)行，而該反應(yīng)時(shí)間有利地介于1小時(shí)和15小時(shí)，優(yōu)選地介于1小時(shí)和10小時(shí)。任 選地，該反應(yīng)還可在減壓下進(jìn)行。在去除過程中，優(yōu)選形成烷基3-烷氧基丙-2-烯酸酯的 E-異構(gòu)體。所形成的醇(ROH)可在反應(yīng)過程中方便地直接蒸餾除去。去除后，所得的烷基3-烷氧基丙-2-烯酸酯可通過已知的方式(例如通過精餾) 純化。


隨附的示意圖和實(shí)施例僅用于闡述本發(fā)明的主題，而非將其限制在所披露的內(nèi)容。圖1示意性地顯示了連續(xù)制備烷基3，3-二烷氧基-丙酸酯的裝置。標(biāo)號(hào)的具體 含義如下所示1.投入原酸酯和酸性催化劑的混合物2.投入乙烯酮3.噴射反應(yīng)器4.循環(huán)泵5.去除產(chǎn)物6.熱交換器7.投入氮?dú)?.排放惰性氣體
實(shí)施例以下的實(shí)施例說明了本發(fā)明的實(shí)施方式。然而，這不應(yīng)解釋為進(jìn)行限制。實(shí)施例1 甲基3，3-二甲氧基丙酸酯的制備將150kg/h(l. 413kmol/h)包含 1. 5% (重量)的蒙脫土 KlO (Siid-Chemie)的三甲 基原甲酸酯(Fluka)以及84kg/h乙烯酮(乙烯酮含量約70%，剩余為惰性氣體，例如N2、 CO和CO2,即，凈乙烯酮約59kg/h，相當(dāng)于約1. 4kmol/h)同時(shí)但單獨(dú)地投入620L噴射反應(yīng) 器(見圖1)，其被惰性化并冷卻至內(nèi)部溫度為0°C。在氮?dú)夥諊拢瑢⒎磻?yīng)混合物保持在約 0°C的溫度，通過循環(huán)泵在環(huán)中循環(huán)。連續(xù)地使與所添加的起始原料的量對(duì)應(yīng)的反應(yīng)混合物 的相應(yīng)部分流入收集槽。過濾后，通過GC測(cè)得濾出液的純度為80%甲基3，3- 二甲氧基丙 酸酯、8%未反應(yīng)的原甲酸三甲酯、4%甲基3-甲氧基丙-2-烯酸酯以及4%乙酸甲酯。由于其低沸點(diǎn)，很容易通過蒸餾除去原甲酸三甲酯。所回收的起始原料然后被重 新循環(huán)進(jìn)入反應(yīng)混合物。
甲基3，3_ 二甲氧基丙酸酯的產(chǎn)率為82% (基于轉(zhuǎn)化)。實(shí)施例2 甲基3-甲氧基丙-2-烯酸酯的制備在氮?dú)鈿夥障?，?. 2g(2mmol)甲磺酸(Fluka)加入具有圓底燒瓶的蒸餾裝置中 以實(shí)施例1所述類似的方式獲得的150g濾出液中(約85%，0.86mol甲基3，3_ 二甲氧基 丙酸酯)。在恒定的氮?dú)饬飨?，將混合物緩慢加熱?60°C，直接蒸餾去除形成的甲醇。6 小時(shí)后，停止供熱。以該方式獲得的甲基3-甲氧基-丙-2-烯酸酯為88%純(GC)，并可在 IOkPa下通過精餾純化。甲基3-甲氧基丙-2-烯酸酯的產(chǎn)率為85g(85% ) (Klokpa = 95°C )， 純度為99% (GC)。實(shí)施例3 甲基3-甲氧基丙-2-烯酸酯的制備該反應(yīng)采用5g(含量99%，34mmol)純化蒸餾的甲基3，3_ 二甲氧基丙酸酯和 25mg(0. 13mmol)對(duì)甲苯磺酸一水合物(Fluka)通過與實(shí)施例2類似的方式進(jìn)行。所得的粗 產(chǎn)物含有91% (GC)的甲基3-甲氧基丙-2-烯酸酯。實(shí)施例4 甲基3-甲氧基丙-2-烯酸酯的制備該反應(yīng)采用5g(含量99%，34mmol)純化蒸餾的甲基3，3_ 二甲氧基丙酸酯和 47mg(0. 27mmol)對(duì)磺胺酸(Fluka)通過與實(shí)施例2類似的方式進(jìn)行。所得的粗產(chǎn)物含有 92% (GC)的甲基3-甲氧基丙-2-烯酸酯。實(shí)施例5 甲基3-甲氧基丙-2-烯酸酯的制備該反應(yīng)采用5g(含量99%，34mmol)純化蒸餾的甲基3，3_ 二甲氧基丙酸酯和 31mg(0. 31mmol)正磷酸(Fluka)通過與實(shí)施例2類似的方式進(jìn)行。所得的粗產(chǎn)物含有88% (GC)的甲基3-甲氧基丙-2-烯酸酯。實(shí)施例6 甲基3-甲氧基丙-2-烯酸酯的制備從實(shí)施例1蒸餾去除未反應(yīng)的三甲基原甲酸酯后, 將由此獲得的4.4t(30kmol)甲 基3，3_ 二甲氧基丙酸酯在氮?dú)鈿夥障屡c6kg(62mol)甲磺酸以類似于實(shí)施例2的方式反應(yīng)。IOkPa下精餾得到純度為93% (GC)的2. 4t (21kmol，基于所用的原甲酸三甲酯為 69% )甲基3-甲氧基丙-2-烯酸酯(Kltlkpa = 95°C )。
權(quán)利要求
通過在酸性催化劑存在下將乙烯酮與式(RO)3CH的原甲酸酯反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的用于制備式(RO)2CHCH2CO2R的烷基3，3-二烷氧基丙酸酯的連續(xù)工藝，其中R為C1-6烷基，其特征在于該反應(yīng)在環(huán)式反應(yīng)器中進(jìn)行。
2.如權(quán)利要求1所述的工藝，其中該原甲酸酯選自原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯、原甲 酸三丙酯和原甲酸三丁酯。
3.如權(quán)利要求1或2所述的工藝，其中該原甲酸酯首先與該酸性催化劑混合，且僅在此 之后投入該環(huán)式反應(yīng)器。
4.如權(quán)利要求1-3任意一項(xiàng)所述的工藝，其中該環(huán)式反應(yīng)器包含氣-液噴射器(噴射 反應(yīng)器)。
5.如權(quán)利要求1-4任意一項(xiàng)所述的工藝，其中該反應(yīng)在-40°C至50°C之間的溫度下進(jìn)行。
6.如權(quán)利要求1-5任意一項(xiàng)所述的工藝，其中原甲酸酯和乙烯酮的摩爾比介于0.9至1.2。
7.如權(quán)利要求1-6任意一項(xiàng)所述的工藝，其中該工藝在溶劑缺失的情況下進(jìn)行。
8.如權(quán)利要求1-7任意一項(xiàng)所述的工藝，其中該酸性催化劑為L(zhǎng)ewis酸、5功>2對(duì)ed酸 或酸性聚硅酸鹽。
9.如權(quán)利要求8所述的工藝，其中該Lewis酸選自氯化鋅(II)、氯化鐵(III)、氯化鋁、 三氟化硼及其與醚和酯的加合物。
10.如權(quán)利要求8所述的工藝，其中該萬酸選自硫酸、磷酸、甲磺酸和苯磺酸。
11.如權(quán)利要求8所述的工藝，其中該酸性聚硅酸鹽選自水鋁英石類的酸性、無定形聚 硅酸鹽；hormite類的酸性、鏈?zhǔn)骄酃杷猁}；高嶺土類的酸性、雙層聚硅酸鹽；蒙脫石類的酸 性、三層聚硅酸鹽；伊利石類的酸性、三層聚硅酸鹽；綠泥石類的酸性、可變層聚硅酸鹽；以 及酸性構(gòu)造聚硅酸鹽。
12.如權(quán)利要求11所述的工藝，其中該蒙脫石類的酸性、三層聚硅酸鹽選自鋅蒙脫石、 皂石、蒙脫土、蛭石、綠脫石和鋰蒙脫石。
13.如權(quán)利要求1-12任意一項(xiàng)所述的工藝，其中該原甲酸酯為原甲酸三甲酯，而該酸 性催化劑為蒙脫土。
14.如權(quán)利要求1-13任意一項(xiàng)所述的工藝，其中該酸性催化劑的用量(基于該原甲酸 酯)介于0. (重量)和20% (重量)。
15.如權(quán)利要求1-14任意一項(xiàng)所述的工藝，其中在后續(xù)的步驟中，所形成的烷基3， 3_ 二烷氧基丙酸酯通過在酸存在下供熱的方式通過去除相應(yīng)的醇(R0H)轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的式 R0CH = CHC02R的烷基3-烷氧基丙-2-烯酸酯，其中R如上文定義。
16.如權(quán)利要求15所述的工藝，其中該酸選自硫酸、正磷酸、甲磺酸、對(duì)甲苯磺酸、磺胺 酸、硫酸氫鈉、磷酸酐、磷酸鋁和酸性沸石。
17.如權(quán)利要求16所述的工藝，其中該酸為甲磺酸。
18.如權(quán)利要求15-17任意一項(xiàng)所述的工藝，其中該酸的用量(基于烷基3，3-二烷氧 基_丙酸酯)介于0. 05% (重量)和15% (重量)。
19.如權(quán)利要求15-18任意一項(xiàng)所述的工藝，其中該工藝在溶劑缺失的情況下進(jìn)行。
20.如權(quán)利要求15-19任意一項(xiàng)所述的工藝，其中該反應(yīng)在50°C至250°C之間的溫度下進(jìn)行。
21.如權(quán)利要求15-20任意一項(xiàng)所述的工藝，其中該反應(yīng)時(shí)間在1小時(shí)和15小時(shí)之間。
22.根據(jù)權(quán)利要求1-14任意一項(xiàng)獲得的烷基3，3-二烷氧基丙酸酯在制備相應(yīng)烷基 3-烷氧基丙-2-烯酸酯中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及通過在酸性催化劑存在下將乙烯酮與式(RO)3CH的原甲酸酯反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的用于制備式(RO)2CHCH2CO2R的烷基3，3-二烷氧基-丙酸酯的連續(xù)工藝，其特征在于該反應(yīng)在環(huán)式反應(yīng)器中進(jìn)行。
文檔編號(hào)C07C67/327GK101842344SQ200880114018
公開日2010年9月22日 申請(qǐng)日期2008年10月29日 優(yōu)先權(quán)日2007年10月29日
發(fā)明者丹尼爾·佐林格, 沃爾夫?qū)馗? 科妮莉亞·至代斯勒 申請(qǐng)人:隆薩股份公司