含有被活性(甲基)丙烯酸端基封端的聚氨酯骨架的聚合物及其用作粘合劑的用圖
【專利說明】含有被活性（甲基）丙烯酸端基封端的聚氨酯骨架的聚合 物及其用作粘合劑的用途
[0001] 本發(fā)明涉及含有被活性（甲基）丙烯酸端基封端的聚氨酯骨架（backbone)的聚 合物，其中所述聚氨酯骨架含有至少一種聚（甲基）丙烯酸酯多元醇的聚合的殘基。所述 聚合物可用作粘合劑，特別是用作壓敏粘合劑或用于制備粘合劑組合物。所述聚合物和組 合物可被熱固化或輻射固化。
[0002] 可輻射固化的壓敏粘合劑（PSA)具有持續(xù)的商業(yè)化利益，因其在固化前通常為低 粘度并具有良好的涂布性能，其可以根據(jù)需求立即固化，因此得到了高的生產(chǎn)通量、減少的 施工過程、減少的能源消耗、減少的占地面積以及低或無揮發(fā)性有機化合物（V0C)或異氰 酸酯類的排放。
[0003] 基于聚丙烯酸酯類的可UV固化的壓敏粘合劑例如記載于EP 377199中。基于聚 醚多元醇的可UV固化的（甲基）丙烯酸聚氨酯記載于US5391602中，其涉及可輻射固化的 PSA的制劑，所述制劑中聚氨酯源自聚氧丙烯/聚氧乙烯二醇（PEGs或PPGs)?；诰埘ザ?元醇的可UV固化的（甲基）丙烯酸酯化聚氨酯記載于US5087686中，其涉及可輻射固化的 被丙烯酸酯封端的聚氨酯預聚物，所述聚氨酯源自聚酯二醇?；诰鄱《┒嘣嫉目蒛V 固化的（甲基）丙烯酸酯化聚氨酯記載于W02006117156中，其涉及可UV固化的PSA樹脂， 所述（甲基）丙烯酸酯化聚氨酯通過二異氰酸酯和氫化的聚丁二烯二醇的擴鏈過程而制 備。
[0004] 盡管由基于可UV固化的（甲基）丙烯酸酯聚合物或基于聚氨酯聚合物的粘合劑 制備的PSAs和PSA是已知的，但在多種非常不同的應用領(lǐng)域具有良好的結(jié)合性能的可替代 的粘合劑聚合物還有持續(xù)的需求。特別重要的是內(nèi)聚力（或剪切強度）和粘合力（或剝離 強度）的良好比例。當用一種改進的粘合劑體系提高這兩種性能之一時，通常會損害另一 種性能。因此，相比市售的可UV固化的壓敏粘合劑，具有例如改進的內(nèi)聚力和同樣改進的 粘結(jié)力的新的粘合劑體系是期望的。
[0005] 所述難題可以依據(jù)本發(fā)明借助含有被活性（甲基）丙烯酸端基封端的聚氨酯骨架 的聚合物得到解決，其中所述聚氨酯骨架含有至少一種聚（甲基）丙烯酸酯多元醇的聚合 的殘基。
[0006] 本發(fā)明的聚合物優(yōu)選為基于羥基取代的遙爪（telecheliC)CFRP(可控自由基聚 合）聚丙烯酸酯和至少一種二異氰酸酯化合物的可輻射固化的（甲基）丙烯酸聚氨酯，其 可以用作可UV固化PSA樹脂。所述羥基取代的遙爪CFRP聚丙烯酸酯可通過硝基氧自由基 聚合反應制備。由于多種丙烯酸酯單體和強烈的硝基氧自由基聚合反應方法，可容易地調(diào) 節(jié)0H遙爪聚丙烯酸酯的特性以及粘合性能（粘合力、內(nèi)聚力、氣候穩(wěn)定性、耐溶劑/水、機 械性質(zhì)、可配制性/兼容性等）。因此，本發(fā)明產(chǎn)品顯示驚人的、優(yōu)異的粘合效果。
[0007] 如本文所用，術(shù)語"（甲基）丙烯酸酯"以及類似的名稱用作"丙烯酸酯或甲基丙 烯酸酯"的縮寫標記。
[0008] 本文所用的術(shù)語"取代基（substituent) "或"取代的（substituted) "（除非緊接 著有一列其它取代基）表示一種以上的下列基團或通過這些基團的取代：羧基、磺基、甲酸 基、羥基、氣基、亞氣基、臆、疏基、氛基、硝基、烷氧基、鹵素基團和/或其結(jié)合。這些可選基 團包括所有在化學上適合的同樣的多種上述基團的部分中的可能的結(jié)合。本文所用的同類 術(shù)語"有機取代"和"有機基團"（此處也簡稱"有機"）表示包含一個以上的碳原子和任選 一個或一個以上其他雜原子的任何一價或多價部分（任選地連接至一個或一個以上其它 部分）。
[0009] 壓敏粘合劑（PSA)為一種粘彈性粘合劑，其所設(shè)置的薄膜在室溫（20°C )下在干燥 狀態(tài)下保持永久性膠黏性和粘合性。通過輕微地施用壓力可立即附著在基材上。PSA組合 物為包含具有壓敏粘合性能的聚合物的組合物。本發(fā)明意義上的粘合性聚合物為具有玻璃 轉(zhuǎn)化溫度優(yōu)選在_60°C至-10°C或-58°C至-20°C范圍內(nèi)的聚合物。
[0010] 所述活性（甲基）丙烯酸端基優(yōu)選為（甲基）丙烯酸羥烷基酯的殘基。所述羥烷 基優(yōu)選包含1至20個或2至10個碳原子。所述（甲基）丙烯酸羥烷基酯優(yōu)選選自（甲 基）丙烯酸羥乙酯、（甲基）丙烯酸羥丙酯和（甲基）丙烯酸羥丁酯。最優(yōu)選的為2-羥甲 基丙烯酸酯。
[0011] 所述聚（甲基）丙烯酸酯多元醇優(yōu)選為聚（甲基）丙烯酸酯二元醇，其為二羥烷 基單乙烯基醚和活性聚合體系控制的聚（甲基）丙烯酸酯（遙爪聚（甲基）丙烯酸酯）的 反應產(chǎn)物。此類化合物的合成記載于W0 2011/120947中。合適的二羥烷基單乙烯基醚化 合物為例如a _、Q -二羥基-C2-10烷基單乙烯基醚如例如1，4-丁二醇單乙烯基醚。
[0012] 所述聚（甲基）丙烯酸多元醇優(yōu)選由至少40重量％或至少60重量％或至少80 重量％的合適的（甲基）丙烯酸酯單體（如例如C1-C20烷基（甲基）丙烯酸酯）形成。 優(yōu)選的（甲基）丙烯酸酯單體為具有CrQ。烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸 甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯。還特別合適的為（甲 基）丙稀酸烷基醋的混合物。
[0013] 所述（甲基）丙烯酸酯單體可任選地與其它單體共聚合，所述單體如烯鍵式不飽 和酸單體、含有最高達20個碳原子的羧酸的乙烯基酯、具有最高達20個碳原子的乙烯基芳 香族化合物、烯鍵式不飽和腈、乙烯基鹵化物、含有1至10個碳原子的醇的乙烯基醚、具有2 至8個碳原子和一個或兩個雙鍵的脂肪烴、以及這些單體的混合物。這些其它單體可以以 0至60重量％或0. 1至40重量％或0.5至20重量％的量使用。具有1至20個碳原子的 羧酸的乙烯基酯為例如月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯和乙酸乙 烯酯。深思熟慮的乙烯基芳香族化合物包括乙烯基甲苯、a _甲基苯乙烯和對甲基苯乙烯、 a - 丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯，且優(yōu)選苯乙烯。腈的實例為丙烯腈和 甲基丙烯腈。乙烯基鹵化物為被氯、氟或溴取代的烯鍵式不飽和化合物，優(yōu)選氯乙烯和偏二 氯乙烯。乙烯基醚包括例如乙烯基甲基醚和乙烯基異丁基醚。優(yōu)選含有1至4個碳原子的 醇的乙烯基醚。具有4至8個碳原子和兩個烯族雙鍵的碳氫化合物可由丁二烯、異戊二烯 和氯丁二烯制得。烯鍵式不飽和酸單體為例如烯鍵式不飽和羧酸、烯鍵式不飽和磺酸以及 乙烯基膦酸。所用的烯鍵式不飽和羧酸優(yōu)選為分子中具有3