二醇、二乙 二醇、新戊二醇、Ξ徑甲基丙烷、甘油等組成的組中的多元醇。此外，聚己內(nèi)醋類沒有特別限 定，例如，通過使用多元醇的ε-己內(nèi)醋的開環(huán)聚合而得到。
[0158] 作為上述丙締酷基多元醇，沒有特別限定，例如，可W列舉出具有徑基的含有締屬 不飽和鍵的單體的單獨(dú)或混合物、和能夠與其共聚的其它的含有締屬不飽和鍵的單體的單 獨(dú)或混合物共聚而得到的物質(zhì)。
[0159] 作為上述具有徑基的含有締屬不飽和鍵的單體，沒有特別限定，例如，可W列舉出 丙締酸徑乙醋、丙締酸徑丙醋、丙締酸徑下醋、甲基丙締酸徑乙醋、甲基丙締酸徑丙醋、甲基 丙締酸徑下醋等。其中，優(yōu)選為丙締酸徑乙醋、甲基丙締酸徑乙醋。
[0160] 作為上述可W與具有徑基的含有締屬不飽和鍵的單體共聚的其它的含有締屬不 飽和鍵的單體，沒有特別限定，例如，可W列舉出丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸丙醋、丙 締酸異丙醋、丙締酸正下醋、丙締酸異下醋、丙締酸正己醋、丙締酸環(huán)己醋、丙締酸-2-乙基 己醋、丙締酸月桂醋、丙締酸節(jié)醋、丙締酸苯醋等丙締酸醋；甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙 醋、甲基丙締酸丙醋、甲基丙締酸異丙醋、甲基丙締酸正下醋、甲基丙締酸異下醋、甲基丙締 酸正己醋、甲基丙締酸環(huán)己醋、甲基丙締酸-2-乙基己醋、甲基丙締酸月桂醋、甲基丙締酸 節(jié)醋、甲基丙締酸苯醋等甲基丙締酸醋；丙締酸、甲基丙締酸、馬來酸、衣康酸等不飽和簇 酸；丙締酷胺、甲基丙締酷胺、N，N-亞甲基二丙締酷胺、二丙酬丙締酷胺、二丙酬甲基丙締 酷胺、馬來酷胺、馬來酷亞胺等不飽和酷胺；甲基丙締酸縮水甘油醋、苯乙締、乙締基甲苯、 乙酸乙締醋、丙締臘、富馬酸二下醋等乙締系單體；乙締基Ξ甲氧基硅烷、乙締基甲基二甲 氧基硅烷、丫-(甲基）丙締酷氧基丙基Ξ甲氧基硅烷等具有水解性甲娃烷基的乙締系單體 等。 陽161] 作為上述聚酸多元醇，沒有特別限定，例如，可W列舉出使用裡、鋼、鐘等的氨氧化 物或醇化物、烷基胺等強(qiáng)堿性催化劑，在多元徑基化合物的單獨(dú)或混合物上加成環(huán)氧乙燒、 環(huán)氧丙烷、環(huán)氧下燒、環(huán)己締氧化物、氧化苯乙締等環(huán)氧燒的單獨(dú)或混合物而得到的聚酸多 元醇類；使乙二胺類等多官能化合物與環(huán)氧燒反應(yīng)而得到的聚酸多元醇類；將上述聚酸類 作為介質(zhì)而將丙締酷胺等聚合而得到的所謂聚合物多元醇類等。
[0162] 作為上述多元徑基化合物，沒有特別限定，例如，可W列舉出二甘油、二（Ξ徑甲 基）丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等；赤薛醇、D-蘇糖醇α-阿拉伯糖醇、核糖醇、木糖醇、山 梨糖醇、甘露醇、半乳糖醇、鼠李糖醇等糖醇系化合物；阿拉伯糖、核糖、木糖、葡萄糖、甘露 糖、半乳糖、果糖、山梨糖、鼠李糖、巖藻糖、脫氧核糖等単糖類；海藻糖、薦糖、麥芽糖、纖維 二糖、龍膽二糖、乳糖、蜜二糖等二糖類；棉子糖、龍膽Ξ糖、松Ξ糖等Ξ糖類；水蘇糖等四 糖類等。
[0163] 作為上述聚締控多元醇，沒有特別限定，例如，可W列舉出具有2個W上徑基的聚 下二締、加氨聚下二締、聚異戊二締、加氨聚異戊二締等。
[0164] 作為含氣多元醇，沒有特別限定，例如，可W列舉出在分子內(nèi)包含氣的多元醇，例 如在日本特開昭57-34107號公報、日本特開昭61-275311號公報中所公開的氣代締控、環(huán) 乙締酸、徑基烷基乙締酸、單簇酸乙締醋等共聚物。 陽1化]作為聚碳酸醋多元醇，沒有特別限定，例如，可W列舉出碳酸二甲醋等碳酸二烷基 醋、碳酸亞乙醋等碳酸亞烷基醋、碳酸二苯醋等碳酸二芳基醋等低分子碳酸醋化合物、與在 前述的聚醋多元醇中所使用的低分子多元醇縮聚而得到的物質(zhì)。
[0166] 作為環(huán)氧樹脂，沒有特別限定，例如，可W列舉出酪醒清漆型、縮水甘油酸型、二醇 酸型、脂肪族不飽和化合物的環(huán)氧型、環(huán)氧型脂肪酸醋、多元簇酸醋型、氨基縮水甘油型、 β-甲基表氯型（β-methylepichlorotype)、環(huán)狀環(huán)氧乙燒型、面素型、間苯二酪型等。
[0167] 多元醇的徑值在固化物的交聯(lián)密度、機(jī)械物性的觀點出發(fā)，每單位樹脂組合物優(yōu) 選為10~300m巧OH/g、更優(yōu)選為20~250m巧OH/g、進(jìn)一步優(yōu)選為30~200m巧OH/g。
[0168] 在本實施方式的樹脂組合物中，摩爾當(dāng)量比（多異氯酸醋或封端多異氯酸醋具有 的異氯酸醋基或封端異氯酸醋基：活性氨化合物具有的活性氨基）優(yōu)選為10:1~1:10、優(yōu) 選為8:1~1:8、進(jìn)一步優(yōu)選為6:1~1:6。
[0169] 樹脂組合物可W包含Ξ聚氯胺系固化劑、環(huán)氧系固化劑等其它的固化劑。作為Ξ 聚氯胺系固化劑，沒有特別限定，例如，可W列舉出完全烷基酸化Ξ聚氯胺樹脂、徑甲基型 Ξ聚氯胺樹脂、部分具有亞氨基的亞氨基型Ξ聚氯胺樹脂。
[0170] 并用Ξ聚氯胺系固化劑時，酸性化合物的添加是有效的。作為酸性化合物的具體 例子，沒有特別限定，例如，可W列舉出簇酸、橫酸、酸式憐酸醋、亞憐酸醋。 陽171] 作為簇酸，沒有特別限定，例如，可W列舉出乙酸、乳酸、班巧酸、草酸、馬來酸、癸 燒二簇酸等。
[0172] 作為橫酸，沒有特別限定，例如，可W列舉出對甲苯橫酸、十二烷基苯橫酸、二壬基 糞二橫酸等。 陽173] 作為酸式憐酸醋，沒有特別限定，例如，可W列舉出憐酸二甲醋、憐酸二乙醋、憐酸 二下醋、憐酸二辛醋、憐酸二月桂醋、憐酸單甲醋、憐酸單乙醋、憐酸單下醋、憐酸單辛醋等。
[0174] 作為亞憐酸醋，沒有特別限定，例如，可W列舉出亞憐酸二乙醋、亞憐酸二下醋、亞 憐酸二辛醋、亞憐酸二月桂醋、亞憐酸單乙醋、亞憐酸單下醋、亞憐酸單辛醋、亞憐酸單月桂 醋等。 陽175] 作為環(huán)氧系固化劑，沒有特別限定，例如，可W列舉出脂肪族多胺、脂環(huán)族多胺、芳 香族多胺、酸酢、苯酪酪醒清漆、聚硫醇、脂肪族叔胺、芳香族叔胺、咪挫化合物、路易斯酸絡(luò) 合物等。
[0176] 樹脂組合物根據(jù)用途、目的可W包含其它的添加劑。作為添加材料，沒有特別限 定，例如，可W列舉出涂料組合物、粘合劑組合物、粘接劑組合物、鑄型劑組合物等固化性組 合物；纖維處理劑等各種表面處理劑組合物；各種彈性體組合物；發(fā)泡體組合物等交聯(lián)劑； 改性劑等用于各種用途的物質(zhì)。
[0177] 〔樹脂組合物的制造方法）
[0178] 作為樹脂組合物的制造方法，沒有特別限定，例如，可W通過W本實施方式中的多 異氯酸醋組合物或封端多異氯酸醋組合物作為主劑、與活性氨化合物（多元活性氨化合 物）進(jìn)行混合而得到。
[0179] 〔固化物）
[0180] 本實施方式中所述的固化物可W通過使上述樹脂組合物固化而得到。在樹脂組合 物中，可W通過多異氯酸醋中的異氯酸醋基與活性氨化合物中的活性氨反應(yīng)并固化，從而 得到固化物。使用封端多異氯酸醋組合物時，可W通過加熱，使鍵合于異氯酸醋基的熱解離 性封端劑解離，該異氯酸醋基與活性氨化合物中的活性氨反應(yīng)，從而制成固化物。 陽181]〔用途） 陽182] 本實施方式中所述的多異氯酸醋組合物W及封端多異氯酸醋組合物可W用作涂 料組合物、粘合劑組合物、粘接劑組合物、鑄型劑組合物等固化性組合物；纖維處理劑等各 種表面處理劑組合物；各種彈性體組合物；發(fā)泡體組合物等交聯(lián)劑；改性劑；添加劑。
[0183] 包含本實施方式中所述的多異氯酸醋組合物W及封端多異氯酸醋組合物的涂料 組合物適宜通過漉涂、幕簾流涂、噴涂、靜電涂裝、旋杯式涂裝等在各種原材料上用作底漆 或中涂層、表涂層。此外，該涂料組合物還適合用于對包含防誘鋼板的預(yù)涂金屬、汽車涂裝、 塑料涂裝等賦予美觀性、耐候性、耐酸性、防誘性、耐修整性、密合性等。
[0184] 作為包含本實施方式中所述的多異氯酸醋組合物W及封端多異氯酸醋組合物的 粘合劑組合物、粘接劑組合物的使用領(lǐng)域，可W列舉出汽車、建材、家電、木工、太陽能電池 用層疊體等。其中，電視、電腦、數(shù)碼相機(jī)、移動電話等家電的液晶顯示器用等的光學(xué)部件為 了表現(xiàn)各種機(jī)能，需要層疊各種粘附體的薄膜W及平板。在各種粘附體的薄膜W及平板間 要求足夠的粘合性、或者粘接性，因此優(yōu)選作為本實施方式的粘合劑組合物、粘接劑組合物 的使用例子。
[0185] 作為可W使用本實施方式中所述的包含多異氯酸醋組合物W及封端多異氯酸醋 組合物的固化性組合物等的粘附體，沒有特別限定，例如，可W列舉出玻璃；侶、鐵、鋒鋼板、 銅、不誘鋼那樣的各種金屬；木材、紙、灰漿、石材那樣的多孔部件；被氣涂裝、氨基甲酸醋 涂裝、丙締酸氨基甲酸醋涂裝等的部件；有機(jī)娃系固化物、改性有機(jī)娃系固化物、氨基甲酸 醋系固化物等密封材料固化物；氯乙締、天然橡膠、合成橡膠等橡膠類；天然皮革、人工皮 革等皮革類；植物系纖維、動物系纖維、碳纖維、玻璃纖維等纖維類；無紡布、聚醋、丙締酸 類、聚碳酸醋、Ξ醋酸纖維素、聚締控等樹脂類的薄膜W及平板；紫外線固化型丙締酸樹脂 層、印刷墨、UV墨等墨類等。 陽186] 實施例 陽187] W下，示出實施例W及比較例更詳細(xì)地說明本發(fā)明。本發(fā)明不限于W下的實施例。 陽18引< 多異氯酸醋前體的轉(zhuǎn)化率> 陽189] 通過反應(yīng)液折射率的測定求出多異氯酸醋前體的轉(zhuǎn)化率。 陽190] <粘度> 陽191] 25°C下的粘度使用E型粘度計RE-80U(東機(jī)產(chǎn)業(yè)制）而求出。 陽192] <多異氯酸醋前體W及多異氯酸醋組合物的異氯酸醋基含有率（NC0基含有率） >
[0193] 對于下述多異氯酸醋前體W及多異氯酸醋組合物的NC0基含有率，通過用過量的 2N胺中和各甲苯溶液之后基于1N鹽酸的反滴定來測定，W固體成分（不含溶劑的狀態(tài)）換 算來算出。
[0194] <封端多異氯酸醋組合物的封端異氯酸醋基含有率（有效NC0含有率）> 陽195] 下述封端多異氯酸醋組合物的有效NC0基含有率（固體成分換算）基于上述多異 氯酸醋前體的NC0含有率使用下式而算出。
[0196] 有效NC0含有率（固體成分換算）[% ]=原料的多異氯酸醋前體的NC0含有率 (固體成分換算）[%]X(原料的多異氯酸醋前體的固體成分質(zhì)量[g]/封端多異氯酸醋組 合物的固體成分質(zhì)量[g]) 陽197] <多異氯酸醋前體的異氯脈酸醋基與脈基甲酸醋基的摩爾比>
[0198] 對于下述多異氯酸醋前體的異氯脈酸醋基與脈基甲酸醋基的比，利用 1H-NMR度r址er公司制、FT-NMRDPX-400)而求出。在W下示出用1H-NMR測定使用皿I作 為原料的多異氯酸醋前體的方法的一個例子。
[0199] 1H-NMR的測定方法例：在気代氯仿中W10質(zhì)量％的濃度溶解下述多異氯酸醋前 體。該溶液相對于多異氯酸醋前體包含0.03質(zhì)量％四甲基硅烷。對于化學(xué)位移基準(zhǔn)，將四 甲基硅烷的氨的信號設(shè)為化pm。用1H-NMR測定、測定8. 5卵m附近的鍵合于脈基甲酸醋基 的氮的氨原子（相對于Imol脈基甲酸醋基為Imol的氨原子）的信號和3. 8ppm附近的鄰 接異氯脈酸醋基的亞甲基的氨原子（相對于1摩爾異氯脈酸醋基為6mol的氨原子）的信 號的面積?；谒玫降拿娣e利用下式求出多異氯酸醋前體的異氯脈酸醋基和脈基甲酸醋 基的摩爾比。 陽200] 異氯脈酸醋基/脈基甲酸醋基=化8ppm附近的信號面積/6) / (8. 5ppm附近的信 號面積） 陽201] <聚碳酸醋二醇數(shù)均分子量> 陽202] 下述聚碳酸醋二醇的數(shù)均分子量利用下式而求出。 陽203] 數(shù)均分子量=2/ (聚碳酸醋二醇的0H值X10 ^56. 11)
[0204] <聚碳酸醋二醇0H值>
[0205] 下述聚碳酸醋二醇的0H值基于JISK0070 :1992而求出。具體而言，用50血化 晚對12. 5g乙酸酢進(jìn)行定容（messup)制備乙酷化試劑。接著，在lOOmL茄狀燒瓶中，精確 稱量2. 5~5.Og合成例中制造的聚碳酸醋二醇。在茄狀燒瓶中用全量吸移管添加5mL乙酷 化試劑和lOmL甲苯后，安裝冷凝管，在100°C下加熱攬拌1小時。用全量吸移管添加2. 5mL 蒸饋水、進(jìn)而加熱攬拌10分鐘。2~3分鐘冷卻后、添加12. 5mL乙醇、作為指示劑滴加2~ 3滴酪獻(xiàn)之后、用0. 5mol/L乙醇性氨氧化鐘進(jìn)行滴定。
[0206] 另一方面，作為空白試驗，將5血乙酷化試劑、10血甲苯、2. 5血蒸饋水裝入到 lOOmL茄狀燒瓶中，進(jìn)行10分鐘加熱攬拌之后，同樣地進(jìn)行滴定。與其結(jié)果一起用下述數(shù)學(xué) 式計算0H值。 陽207] 0H值（mg-KOH/g)=(化-曰）X28. 05X巧/e 悅08] a:樣品的滴定量（mL)
[0209] b:空白試驗的滴定量（血）
[0210] e:樣品重量（g) 悅11] f:滴定液的因子
[0212] <聚碳酸醋二醇共聚組成>
[021