提取工序得到的提余液供給到吸收塔 (100)的最上級之外，吸收工序通過與實施例1相同的方法進行。通過與實施例1相同的方 法進行提取工序和蒸餾工序。
[0193] 在提取工序中供給至吸收塔（100)的提余液以3000kg/h的質量流量供給至吸收 塔（100)的最上級并再利用為吸收溶劑。
[0194] 此處，被排出到吸收塔（100)的上部并損失的丙烯酸的量為151. Okg/h。甚至與比 較例1相比，這種丙烯酸損失為約10%的增長。
[0195] 比較例4
[0196] 通過與實施例1相同的方法進行吸收工序（提取工序的提余液被供給至吸收塔的 第2級）。
[0197] (提取工序）
[0198] 除了將提取溶劑與丙烯酸水溶液的重量比（S/F)控制為約1之外，通過與實施例 1相同的方法進行提取工序。在提取塔（200)的穩(wěn)態(tài)運行下各流的質量流量和濃度示于下 述表4中。
[0199]【表4】
[0200]
[0201] 在比較例4的情況下，在提取塔（200)中的水去除效率（約77. 4%的去除率）優(yōu) 于實施例1 (約71. 8%的去除率），并且在提余液中包含的丙烯酸的含量顯示為低于實施例 1的。
[0202] 提取溶液通過輸送線（203)被供給到蒸餾塔（300)。此外，提余液以3000kg/h的 質量流量供給至吸收塔（100)的第2級并再利用為吸收溶劑。此處，被排到吸收塔（100) 的上部并損失的丙烯酸的量為95. 5kg/h。
[0203] (蒸餾工序）
[0204] 以約27848kg/h的質量流量將提取溶液引入到與實施例1相同的從蒸餾塔（300) 的最上級起的第9級。而且，在相分離槽（350)中分離出的甲苯回流的一部分被引入到蒸 餾塔（300)的最上級，蒸餾塔（300)的第1級。包含在提取溶液中的甲苯、水和乙酸從蒸餾 塔（300)上部的級排出，而丙烯酸從下部的級排出。
[0205] 這里，將供給至蒸餾塔（300)的甲苯回流控制在約29000kg/h，從而使回流比與實 施例2相同（回流比約L 9)。
[0206] 在相分離罐（350)中，包含在有機層中的丙烯酸的濃度被證實為約0. 7重量％，而 包含在水層中的丙烯酸的濃度證實為約0. 7重量％，這稍稍高于實施例2中損失至相分離 罐（350)中的丙烯酸的濃度。
[0207] 在蒸餾塔（300)中消耗的能量為約5.3Gcal/h，從而顯示出，與僅進行吸收-蒸餾 工序而沒有提取工序的情況相比，能量降低率為約8. 6%。
[0208] 通過上述連續(xù)的工藝，在供給至吸收塔（100)的約10723kg/h的丙稀酸中，從蒸餾 塔（300)的下部回收大約10224kg/h的丙烯酸，并且丙烯酸的一次處理回收率約為95. 3%。
[0209] 總之，在比較例4的情況下，雖然提取效率優(yōu)于實施例2,但是在蒸餾塔中丙烯酸 損失增加，盡管回流比與實施例2相同。在比較例4的情況下，在蒸餾工序中的能量消耗顯 示高于實施例2,與沒有提取工序的方法相比，比較例4顯示的能量降低率為8. 6%，從而證 實由引入提取工序產生的效果不明顯。
[0210] 比較例5
[0211] 除了將工藝用水的丙烯酸吸收溶劑和從提取工序得到的提余液供給到吸收塔 (100)的最上級之外，通過與實施例1相同的方法進行吸收工序。通過與比較例4相同的方 法進行提取工序和蒸餾工序。
[0212] 在提取工序中被供給到吸收塔（100)的提余液以3000kg/h的質量流量被供給至 吸收塔（100)的最上級，并再次用作吸收溶劑。此處，被排到吸收塔（100)的上部并損失的 丙烯酸的量為88. 8kg/h。與比較例4相比，這種丙烯酸損失為約7%的下降。
[0213] 然而，類似于比較例4,在比較例5的情況下，盡管回流比與實施例2相同，但在蒸 餾塔中的丙烯酸損失增加。此外，在比較例5中，在蒸餾過程中的能耗顯示為高于實施例， 而與沒有提取工序的方法相比，比較例5顯示出約8. 6%的能量降低率，從而證實，由引入 提取工序而產生的效果不明顯。
[0214] 比較例6
[0215] 通過與比較例2相同的方法進行吸收工序和提取工序。
[0216] 然而，為了降低在蒸餾工序中的丙烯酸損失，在供給至蒸餾塔（300)的甲苯回流 中，將甲苯的含量控制為大于比較例2,并且甲苯回流顯示為約15000kg/h。
[0217] 由此，在相分離罐（350)中，包含在有機層中的丙烯酸的濃度為約1.9重量％，而 包含在水層中的丙烯酸的濃度為約1. 8重量％，這與比較例2相比較低，并且丙烯酸的一次 處理回收率稍微增加至90. 1 %。
[0218] 但是，在蒸餾塔（300)中消耗的能量為約5. 5Gcal/h，與沒有提取工序的方法相 比，顯示出約5. 2%的能量降低率，從而可以確認，由引入提取工序產生的效果不明顯。
[0219] 比較例7
[0220] 用與比較例2相同的方法進行吸收工序和提取工序。
[0221] 然而，為了進一步降低在蒸餾工序中的丙烯酸的損失，在供給至蒸餾塔（300)的 甲苯回流中，將甲苯的含量控制為比比較例2大，并且甲苯回流顯示為約25000kg/h。
[0222] 由此，在相分離罐（350)中，包含在有機層中的丙烯酸的濃度為約1. 3重量％，而 包含在水層中的丙烯酸的濃度為約1. 2重量％，這比比較例2還低，并且丙烯酸的一次處理 的回收率稍微增加至93. 2%。
[0223] 但是，在蒸餾塔（300)中消耗的能量為約6. 5Gcal/h，從而證實，與沒有提取工序 的方法相比消耗了更多的能量。
【主權項】
1. 一種連續(xù)回收（甲基）丙烯酸的方法，包括： 吸收工序，其中，將由（甲基）丙烯酸的合成反應生成的含有（甲基）丙烯酸、有機副 產物和蒸汽的混合氣與水接觸，以獲得（甲基）丙烯酸水溶液； 提取工序，其中，在提取塔中使通過所述吸收工序獲得的（甲基）丙烯酸水溶液與提取 溶劑接觸，以得到（甲基）丙烯酸提取溶液和提余液；和 蒸餾工序，其中，對通過所述提取工序得到的包括（甲基）丙烯酸提取溶液的進料進行 蒸餾，以獲得（甲基）丙烯酸， 其中，將通過所述提取工序得到的提余液供給到對應于距離（甲基）丙烯酸吸收塔的 最上部10至30%的至少一個點處，并且 所述提取溶劑與被供給到提取塔的（甲基）丙烯酸水溶液的重量比大于〇. 3且小于 1. 0〇2. 根據(jù)權利要求1所述的連續(xù)回收（甲基）丙烯酸的方法，其中，所述吸收工序在填充 塔型的（甲基）丙烯酸吸收塔中進行，并且 通過所述提取工序得到的提余液被供給到對應于與（甲基）丙烯酸吸收塔的整個填充 高度相比距離最上部10至30%的至少一個點處。3. 根據(jù)權利要求1所述的連續(xù)回收（甲基）丙烯酸的方法，其中，所述吸收工序在多級 盤式（甲基）丙烯酸吸收塔中進行，并且 通過所述提取工序得到的提余液被供給到對應于與（甲基）丙烯酸吸收塔的所有級的 數(shù)目相比距離最上部的級10至30%的至少一個點處。4. 根據(jù)權利要求1所述的連續(xù)回收（甲基）丙烯酸的方法，其中，所述提取溶劑是沸點 為10至120°C的疏水溶劑。5. 根據(jù)權利要求1所述的連續(xù)回收（甲基）丙烯酸的方法，其中，所述提取溶劑是選 自苯、甲苯、二甲苯、正庚烷、環(huán)庚烷、環(huán)庚烯、1-庚烯、乙基苯、甲基環(huán)己烷、乙酸正丁酯、乙 酸異丁酯、丙烯酸異丁酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、甲基異丁基酮、2-甲基-1-庚烯、6-甲 基 _1_庚稀、4-甲基庚稀、2_乙基-1-己稀、乙基環(huán)戊燒、2_甲基-1-己稀、2, 3_二甲 基戊烷、5-甲基-1-己烯和異丙基-丁基-醚中的至少一種。6. 根據(jù)權利要求1所述的連續(xù)回收（甲基）丙烯酸的方法，其中，通過所述提取工序 得到的提余液包括30至60重量％的（甲基）丙烯酸，30至60重量％的提取溶劑，3至10 重量％的水和余量的有機副產物。7. 根據(jù)權利要求1所述的連續(xù)回收（甲基）丙烯酸的方法，其中，通過所述提取工序得 到的提余液以15重量％以下的含量包括（甲基）丙烯酸。8. 根據(jù)權利要求1所述的連續(xù)回收（甲基）丙烯酸的方法，其中，（甲基）丙烯酸的合 成反應是在氣相催化劑存在下選自丙烷、丙烯、丁烷、異丁烯和（甲基）丙烯醛中的至少一 種化合物的氧化反應。9. 一種用于連續(xù)回收（甲基）丙烯酸的裝置，包括： (甲基）丙烯酸吸收塔（100)，其裝配有混合氣體入口和水溶液出口，通過（甲基）丙 烯酸的合成反應生成的包括（甲基）丙烯酸、有機副產物和蒸汽的混合氣體被供給到所述 混合氣體入口，通過混合氣體與水的接觸而獲得的（甲基）丙烯酸水溶液從所述水溶液出 口排出； (甲基）丙烯酸提取塔（200)，其裝配有水溶液入口、提取物出口和提余液出口，所述水 溶液入口通過水溶液輸送線（102)與所述吸收塔（100)的水溶液出口連接，通過使引入的 (甲基）丙烯酸水溶液與提取溶劑接觸而獲得的（甲基）丙烯酸提取溶液從所述提取物出 口排出，提余液從所述提余液出口排出；和 蒸餾塔（300)，其裝配有提取物入口和（甲基）丙烯酸出口，所述提取物入口通過提取 物輸送線（203)與所述提取塔（200)的提取物出口相連，通過蒸餾引入的提取溶液而獲得 的（甲基）丙烯酸從所述（甲基）丙烯酸出口排出， 其中，所述提取塔（200)的提余液出口通過提余液輸送線（201)連接至對應于距離所 述吸收塔（100)的最上部10至30%的至少一個點處，并且 使所述裝置運行以使得所述提取溶劑與被供給至提取塔（200)的（甲基）丙烯酸水溶 液的重量比大于0. 3且小于1. 0。10. 根據(jù)權利要求9所述的用于連續(xù)回收（甲基）丙烯酸的裝置，其中，所述（甲基） 丙烯酸吸收塔（100)是填充塔型吸收塔，并且， 所述提取塔（200)的提余液出口通過提余液輸送線（201)連接至對應于與吸收塔 (100)的整個填充高度相比距離最上部10至30%的至少一個點處。11. 根據(jù)權利要求9所述的用于連續(xù)回收（甲基）丙烯酸的裝置，其中，所述（甲基） 丙烯酸吸收塔（100)是多級盤式吸收塔，并且， 所述提取塔（200)的提余液出口通過提余液輸送線（201)連接至對應于與吸收塔的所 有級的數(shù)目相比距離最上部的級10至30%的至少一個點處。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種連續(xù)回收(甲基)丙烯酸的方法和在該回收方法中使用的裝置。根據(jù)本發(fā)明的連續(xù)回收(甲基)丙烯酸的方法可明顯減少所用提取劑的量和在整個工藝中消耗的能量，在回收工藝中能夠使(甲基)丙烯酸的聚合最小化，從而能夠穩(wěn)定回收(甲基)丙烯酸以及能夠實現(xiàn)連續(xù)工藝的運行。
【IPC分類】C07C57/07, C07C51/44
【公開號】CN105408296
【申請?zhí)枴緾N201480041553
【發(fā)明人】白世元, 宋宗勛, 柳雪熙
【申請人】Lg化學株式會社
【公開日】2016年3月16日
【申請日】2014年7月21日