8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，涉及一種8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物單晶 以及制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 手性是分子的一個(gè)非常重要的特征，是化學(xué)、藥學(xué)和生物學(xué)的重要研究主題。席夫 堿類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)中含有N、0等具有孤對(duì)電子的原子，易與過(guò)渡金屬、稀土金屬等配位形成配 合物，以其優(yōu)良的理化特性在合成、光、電、熱、磁等材料領(lǐng)域中廣泛使用。而手性席夫堿配 合物既有手性的特點(diǎn)，又具有席夫堿類(lèi)配合物的功能，從而在藥物合成、功能材料，尤其是 催化方面的應(yīng)用極廣，成為手性金屬配合物研究的重要方向。人們往往選擇席夫堿作為Cu、 Co、Ni、Zn等過(guò)渡金屬元素、重金屬元素的配體，形成催化劑，在不對(duì)稱(chēng)合成中進(jìn)行應(yīng)用。為 此，選擇8-氨基喹啉和水楊醛反應(yīng)制備的席夫堿配體，與過(guò)渡金屬鹽反應(yīng)，合成出具有手性 的金屬有機(jī)配合物，在不對(duì)稱(chēng)合成中作為手性催化劑使用，其潛在的應(yīng)用價(jià)值極大。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的第一個(gè)目的是提供一種具有手性的8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配 合物。該配合物通過(guò)氫鍵和Ji··· 芳香環(huán)堆積構(gòu)成三維超分子結(jié)構(gòu)。
[0004] 本發(fā)明所涉及的8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物的化學(xué)式為（Li) · Zn (SCN) (CH3OH)，其中1^為8_氨基喹啉席夫堿陰離子：
[0005] 該配合物的晶體屬單斜晶系，空間群為p2( 1 )，為手性化合物。晶胞參數(shù)為：α = 5·0511(10)Α，6=16.6817(5) A，C= 10.4047(3) Α;α = 90.00。，β= 100.409 (17)。，γ = 90.00°。該配合物晶體最小不對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)單元中包含一個(gè)Zn2^lfL1配體陰離子、一個(gè)SCNl口 一個(gè)CH3OH分子。中心離子Zn2+為五配位構(gòu)型，分別與三個(gè)N原子、兩個(gè)氧原子配位;其中2個(gè)N 原子和一個(gè)氧原子來(lái)自于L1配體，另一個(gè)N原子、氧原子分別來(lái)自于SCNlPCH3OH 13Zn-N鍵長(zhǎng) 分別為 1.991 (3)、2· 086(3)、2.129(3) Α，Ζη-0鍵長(zhǎng)為2.000(3)和2.046(3) J-Zn-N鍵角數(shù)值 分別為159.55(14)、92· 97(13)、78· 23(12);N-Zn-O鍵角數(shù)值分別為92.53(13)、101.02 (14)、89· 25(11 )、98· 57(11 )、157.50(12)、98· 74(13) ;0-Ζη-0鍵角數(shù)值則為 101.58(13)。通 過(guò)分子間弱的氫鍵和t ·· η芳香環(huán)堆積構(gòu)成三維超分子結(jié)構(gòu)。
[0006] 本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供一種8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物的制備 方法。
[0007] 為達(dá)到上述目的，本發(fā)明8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物的制備方法是： 將8-氨基喹啉、水楊醛和三乙胺均溶于有機(jī)溶劑中，攪拌下回流，冷卻;再在上述溶液中加 入溶有六水合高氯酸鋅和硫氰酸鉀的有機(jī)溶液，常溫?cái)嚢?天，過(guò)濾，濾液自然揮發(fā)，三十五 天后得到黃色片狀晶體;過(guò)濾，乙醚洗滌濾餅，得目標(biāo)配合物單晶。
[0008] 所述的回流時(shí)間為2~4小時(shí)。8-氨基喹啉、水楊醛、三乙胺、六水合高氯酸鋅、硫氰 酸鉀的摩爾比為1:1:1~1.5:1:1~1.8;上述有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇、丙酮。
【附圖說(shuō)明】
[0009] 圖1是本發(fā)明8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物的晶體結(jié)構(gòu)圖；
[0010]圖2是本發(fā)明8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物的堆積結(jié)構(gòu)圖。
【具體實(shí)施方式】
[0011] 本發(fā)明8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物的化學(xué)式為（L1) · Zn(SCN) (CH3OH)，其中1^為8_氨基喹啉席夫堿陰離子。
[0012] 下面結(jié)合具體實(shí)施實(shí)例進(jìn)一步闡述本發(fā)明。
[0013] 實(shí)施例 1:將0 · I Ommo 1 8_氛基卩奎琳（14.4mg)、0.1 Ommo 1 水楊酸（12 · 2mg)和 0.1 Ommo 1三乙胺（10.1 mg)均溶于30ml甲醇溶劑中，攪拌下回流2小時(shí)。冷卻后，向上述溶液 中緩慢加入溶有〇 · IOmmolZn(CKk)2 · 6H20(37 · 2mg)、0 · 10mmolKSCN(9 · 7mg)的IOml 甲醇溶 液，常溫?cái)嚢?天、過(guò)濾;濾液置于50ml燒杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然揮發(fā)。三十五天 后得到黃色片狀晶體，過(guò)濾，乙醚洗滌濾餅，得目標(biāo)配合物。基于8-氨基喹啉計(jì)算的產(chǎn)率為 31%〇
[0014] 實(shí)施例 2 :將0 · I Ommo 1 8_氛基卩奎琳（14.4mg)、0.1 Ommo 1 水楊酸（12 · 2mg)和 0.1 lmmol三乙胺（11. Img)均溶于30ml乙醇溶劑中，攪拌下回流3小時(shí)。冷卻后，向上述溶液 中緩慢加入溶有〇 · I Ommo I Zn (Cl 〇4) 2 · 6H20 (37 · 2mg)、0 · 12mmo IKSCN (11 · 6mg)的 I Oml 乙醇溶 液，常溫?cái)嚢?天、過(guò)濾;濾液置于50ml燒杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然揮發(fā)。三十五天 后得到黃色片狀晶體，過(guò)濾，乙醚洗滌濾餅，得目標(biāo)配合物?；?-氨基喹啉計(jì)算的產(chǎn)率為 38% 〇
[0015] 實(shí)施例 3 :將0 · I Ommo 1 8_氛基卩奎琳（14.4mg)、0.1 Ommo 1 水楊酸（12 · 2mg)和 0.12mmo 1三乙胺（12. Img)均溶于30ml丙酮溶劑中，攪拌下回流4小時(shí)，冷卻后，向上述溶液 中緩慢加入溶有〇.1〇111111〇1211((：1〇4)2*6!12〇(37.211^)、0.15111111〇11(5〇~(14.611^)的1〇1111丙酮溶 液，常溫?cái)嚢?天、過(guò)濾;濾液置于50ml燒杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然揮發(fā)。三十五天 后得到黃色片狀晶體，過(guò)濾，乙醚洗滌濾餅，得目標(biāo)配合物?；?-氨基喹啉計(jì)算的產(chǎn)率為 36% 〇
[0016] 實(shí)施例 4 :將0 · I Ommo 1 8_氛基卩奎琳（14.4mg)、0.1 Ommo 1 水楊酸（12 · 2mg)和 0.15mmo 1三乙胺（15.2mg)均溶于30ml甲醇溶劑中，攪拌下回流4小時(shí)，冷卻后，向上述溶液 中緩慢加入溶有〇 · IOmmolZn(CKk)2 · 6H20(37 · 2mg)、0 · 18mmolKSCN( 17 · 5mg)的IOml 甲醇溶 液，常溫?cái)嚢?天、過(guò)濾;濾液置于50ml燒杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然揮發(fā)。三十五天 后得到黃色片狀晶體，過(guò)濾，乙醚洗滌濾餅，得目標(biāo)配合物?；?-氨基喹啉計(jì)算的產(chǎn)率為 52%〇
[0017] 本發(fā)明8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物的結(jié)構(gòu)測(cè)定：
[0018] 晶體結(jié)構(gòu)采用Bruker Smart Apex II (XD單晶衍射儀測(cè)定，以石墨單色化的Moka 射線(λ=0.71073 A)為入射輻射，ω-2θ掃描方式收集室溫X-射線單晶衍射數(shù)據(jù)，最小二乘 法精修晶胞參數(shù)，SHELXL-97直接法解得晶體結(jié)構(gòu)，全矩陣最小平方二乘法對(duì)所有非氫原子 位置及各向異性熱溫度因子進(jìn)行精修。所有的H原子位置由幾何加氫方式確定。詳細(xì)的晶體 測(cè)定數(shù)據(jù)見(jiàn)表1，結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖1和2。
[0019] 表1本發(fā)明8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物的晶體學(xué)數(shù)據(jù)
[0020]
【主權(quán)項(xiàng)】
1.8-氨基哇嘟席夫堿硫氯酸鋒金屬配合物單晶，其特征在于該單晶結(jié)構(gòu)采用帶有石墨 單色器的SMART CCD areadetector衍射儀，X-射線源為ΜοΚα、λ = 0.71073λ，W ω-2目掃描方 式收集衍射點(diǎn)，經(jīng)過(guò)最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)，衍射數(shù)據(jù)用SAINT程序還原處理，晶體 結(jié)構(gòu)解析使用甜ElJa-97軟件包，并用重原子法解得單晶數(shù)據(jù)：2. -種如權(quán)利要求1所述的配合物單晶制備方法，其特征在于:將8-氨基哇嘟、水楊醒 和Ξ乙胺均溶于有機(jī)溶劑中，攬拌下回流，冷卻;再在上述溶液中加入溶有六水合高氯酸鋒 和硫氯酸鐘的有機(jī)溶液，常溫?cái)埌?天，過(guò)濾，濾液自然揮發(fā)，Ξ十五天后得到黃色片狀晶 體;過(guò)濾，乙酸洗涂濾餅，得目標(biāo)配合物。3. 如權(quán)利要求2所述的配合物單晶制備方法，其特征在于:所述的攬拌下回流的時(shí)間為 2~4小時(shí)。4. 如權(quán)利要求2所述配合物單晶制備方法，其特征在于:所述的有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇、 丙酬。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物及其制備方法。將8-氨基喹啉、水楊醛和三乙胺均溶于有機(jī)溶劑中，攪拌下回流、冷卻；再在上述溶液中加入溶有六水合高氯酸鋅和硫氰化鉀的有機(jī)溶液，常溫?cái)嚢?天，過(guò)濾，濾液自然揮發(fā)，三十五天后得到黃色片狀晶體；過(guò)濾，乙醚洗滌濾餅，得到分子式為C18H15N3O2SZn的配合物單晶。該配合物通過(guò)氫鍵和π…π芳香環(huán)堆積構(gòu)成三維超分子結(jié)構(gòu)。
【IPC分類(lèi)】C07F3/06
【公開(kāi)號(hào)】CN105541880
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610071596
【發(fā)明人】徐衡, 陳正祥, 馮學(xué)軍, 朱昌海, 姜灝, 黃榮誼, 王鈞偉
【申請(qǐng)人】安慶師范學(xué)院
【公開(kāi)日】2016年5月4日
【申請(qǐng)日】2016年1月25日