專利名稱：一種制備9,10-二氫菲衍生物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機化合物的制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種9，10-二氫菲衍生物的制
備方法。
背景技術(shù)：
9，10- 二氫菲衍生物是一類具有重要生理活性的物質(zhì)，其在功能材料、生物化學(xué)和藥物學(xué)領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。Behnam利用2-氨基-9，10-二氫菲與芳醛反應(yīng)合成了液晶材料；Ventel0n利用2，7-二甲醛基-9，10-二氫菲與芳香族的氨基季膦鹽反應(yīng)合成了雙光子激發(fā)熒光劑，該類物質(zhì)可用于生物學(xué)及疾病治療中的細胞造影；Nie以及Liu研究發(fā)現(xiàn)9，10- 二氫菲和2， 7- 二溴-9，10- 二氫菲可以通過化學(xué)及電化學(xué)方法合成聚9，10- 二氫菲衍生物，該類物質(zhì)是性能穩(wěn)定、機械加工性能良好的導(dǎo)電材料、發(fā)光材料(發(fā)藍-綠光)，可用于發(fā)光二極管(PLED)的生產(chǎn)中；王光輝采用MTT法測定了四種9，10-二氫菲衍生物對幾種人腫瘤細胞的增值抑制作用及作用機制，發(fā)現(xiàn)9，10- 二氫菲衍生物通過將HepG2細胞阻滯在G2/M期而對其增殖有一定的抑制作用(參見:Behnam，Basil A.; Hall, D.Muriel,Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2: Physical OrganicChemistry (1972-1999)，1982，(4):465-72 ;Ventelon，Lionel; Charier, Sandrine;Moreaux, Laurent; Mertz， Jerome; Blanchard-Descej Mirei Ile, AngewandteChemie，International Edition 2001，40(11):2098-2101 ；Nie, Guangming; Zhou,Liangjie; Zhang, Yan; Xuj Jingkun， Journal of Applied Polymer Science 2010，117(2):793-800; Liu, Cong-Cong; Lu，Bao-Yang; Fan, Chang-Li; Xuj Jing-Kun;Li， Yu-Zhen; Jiang, Feng-Xing， Journal of Solid State Electrochemistry 2010，14(7):1153-1161 ;王光輝；郭曉宇；王乃利；張金超；楊夢甦；姚新生，中國藥學(xué)雜志2007，42 (3):181-183)?，F(xiàn)有技術(shù)中，報道的9，10- 二氫菲衍生物的合成方法主要是釆用還原菲化合物而得到9，10-二氫菲,此方法對反應(yīng)條件的要求苛刻；或者在催化劑的存在下通過不同反應(yīng)物的反應(yīng)合成9，10- 二氫菲衍生物。室溫下，Partha與Michael分別以堿金屬二氧化娃凝膠(Na2K-SG與Na-SG)試劑通過伯奇還原反應(yīng)由菲得到9，10-二氫菲衍生物(Nandi, P.; Dye, J.L.; Jackson, J.E.J.0rg.Chem.2009，74，5790 - 5792 ；Costanzo, M.J.; Patel, M.N.; Petersen,K.A.; Vogt, P.F.Tetrahedron Lett.2009，50，5463 - 5466)，此方法凝膠制備繁瑣，反應(yīng)要求嚴格。Cahiez首先將1，2_ 二(2_碘苯基)乙烷與鎂試劑反應(yīng)生成格式試劑，然后在三氯化鐵存在下繼續(xù)反應(yīng)生成9，10-二氫菲衍生物(Cahiez, G.; Chaboche, C.; Betzer, F.M.Ahr, M.; Org.Lett.2005, 7，1943 - 1946)，此反應(yīng)對底物的選擇范圍小，反應(yīng)條件苛刻。Jana以醋酸鈀為催化劑，在碳酸銫存在下，由1_溴_2_取代二氫萘反應(yīng)生成9，10-二氫菲衍生物；CampeaU同樣以醋酸鈀為催化劑，在碳酸鉀、DMF存在下，由鄰溴苯乙基苯化合物加熱制備得到9，10-二氫菲衍生物(Jana, R.; Chatterjee, 1.; Samanta,
S.; Ray, J.K.0rg.Lett.2008, 10, 4795-4797 ；Campeau, L.C.; Parisien, M.;Leblanc, M.; Fagnou, K.J.Am.Chem.Soc.2004，126，9186-9187)，此方法以貴金屬為催化劑，成本昂貴。因此尋找一種原料來源簡單、高活性、反應(yīng)條件溫和、普適性好的制備方法以有效合成9，10- 二氫菲衍生物是很有必要的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種制備9，10- 二氫菲衍生物的方法，其具有原料來源簡單、高活性、反應(yīng)條件溫和、普適性好的優(yōu)點。為達到上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:
一種制備9，10- 二氫菲衍生物的方法，包括以下步驟:以亞磷酸酯與聯(lián)苯基丁烯酸乙酯衍生物為反應(yīng)物，以醋酸錳為促進劑、醋酸為溶劑，進行第一步反應(yīng)，之后加入氫氧化鈉、過氧化氫以及二甲基甲酰胺，進行第二步反應(yīng)制備得到產(chǎn)物9，10- 二氫菲衍生物；
所述亞磷酸酯化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為:
權(quán)利要求
1.一種制備9，10-二氫菲衍生物的方法，其特征在于，包括以下步驟:以亞磷酸酯與聯(lián)苯基丁烯酸乙酯衍生物為反應(yīng)物，以醋酸錳為促進劑、醋酸為溶劑，進行第一步反應(yīng)，之后加入氫氧化鈉、過氧化氫以及二甲基甲酰胺，進行第二步反應(yīng)制備得到產(chǎn)物9，10-二氫菲衍生物； 所述亞磷酸酯化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述9，10-二氫菲衍生物的制備方法，其特征在于:所述第一步反應(yīng)的溫度為55 65°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述9，10-二氫菲衍生物的制備方法，其特征在于:所述第一步反應(yīng)的時間為4 6小時。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述9，10-二氫菲衍生物的制備方法，其特征在于:所述第二步反應(yīng)的溫度為95 105°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述9，10-二氫菲衍生物的制備方法，其特征在于:所述第二步反應(yīng)的時間為3.5 4.5小時。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述9，10-二氫菲衍生物的制備方法，其特征在于，所述過氧化氫的質(zhì)量百分數(shù)為30%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述9，10-二氫菲衍生物的制備方法，其特征在于，按照摩爾比計，亞磷酸酯:聯(lián)苯基丁烯酸乙酯衍生物:醋酸錳:氫氧化鈉:過氧化氫=(1 2):1: (I 3): (40 60): (50 70)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述9，10-二氫菲衍生物的制備方法，其特征在于，按照摩爾比計，亞磷酸酯:聯(lián)苯基丁烯酸乙酯衍生物:醋酸錳:氫氧化鈉:過氧化氫=1.5: I: 1.5: 50: 60。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述 的方法制備得到的9，10-二氫菲衍生物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制備9,10-二氫菲衍生物的方法，具體包括以下步驟以亞磷酸酯與聯(lián)苯基丁烯酸乙酯衍生物為反應(yīng)物，以醋酸錳為促進劑、醋酸為溶劑，進行第一步反應(yīng)，之后加入氫氧化鈉、過氧化氫以及二甲基甲酰胺，進行第二步反應(yīng)制備得到產(chǎn)物。本發(fā)明使用的原料易得，反應(yīng)的底物普適性好，反應(yīng)活性高，后處理簡單，反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)時間短，目標產(chǎn)物的收率高；制備方法操作簡單，適于工業(yè)化生產(chǎn)，制備得到的產(chǎn)物可以直接使用，亦可以作為中間體用于其他進一步的反應(yīng)。
文檔編號C07C41/18GK103242128SQ20131020336
公開日2013年8月14日 申請日期2013年5月28日 優(yōu)先權(quán)日2013年5月28日
發(fā)明者鄒建平, 劉業(yè)業(yè), 李大鵬, 潘向強 申請人:蘇州大學(xué)