, 2. 0Hz, 1H) , 7. 18 (d, J = 1. 9Hz, 1H), 6. 86(d, J = 8. 3Hz, 1H), 5. 28 (s, 1H), 3. 87 (t, J = 7. 1Hz, 2H), 0. 81 (t, J = 7. 1Hz, 3H). 13C NMR(101MHz,Me0D) 8 179. 3, 170. 8, 167. 2, 142. 0, 133. 9, 132. 2, 128. 9, 117. 5, 116. 0, 113. 0, 85. 7, 62. 8, 61. 8, 55. 4, 13. 9. HRMS([M+Na]+):理論值：399. 9909,實(shí)際值： 399. 9889.
[0069]
[0070] :H NMR (40 0MHz, Me0D) 87.56(d,J = 1.8Hz,lH),7.44(dd,J = 8. 3, 1. 9Hz, 1H), 6. 84 (d, J = 8. 3Hz, 1H), 5. 40 (s, 1H), 4. 23 - 4. 03 (m, 2H), 1. 17 (t, J = 7. 1Hz, 3H). 13C NMR(101MHz,Me0D) 8 179. 6, 170. 9, 167. 9, 142. 5, 134. 1, 133. 6, 128. 5, 117. 8, 116. 4, 112. 9, 85. 8, 63. 0, 61. 8, 55. 6, 14. 0? HRMS([M+Na]+):理論值：399. 9909,實(shí)際值： 399. 9891.
[0071] 實(shí)施例7
[0072] 稱取5-硝基-3-雙氰基亞甲基氧化吲哚（0. 5mmol)加入到50mL茄形瓶中，加入 市售試劑級(jí)二氯甲烷5mL。另取一小瓶加水5mL，稱取三氟甲磺酸銅（0. 05mmol)，混合均勻 后轉(zhuǎn)移至茄形瓶，充分?jǐn)嚢琛７Q取重氮乙酸乙酯（2. Ommol)，加入二氯甲烷配成4mL混合溶 液。用5mL注射器抽取該混合溶液，通過蠕動(dòng)泵控制注入到含5-硝基-3-雙氰基亞甲基氧 化吲哚，三氟甲磺酸銅的水和二氯甲烷混合溶液。常溫?cái)嚢?小時(shí)后，靜置分層。收集下層 有機(jī)相，再用15mL乙酸乙酯分三次萃取。合并上層有機(jī)相，加無水硫酸鈉干燥。過濾，再通 過柱層析（洗脫劑：體積比為1:1的石油醚：乙酸乙酯）分離出gl和g2。用二氯甲烷重結(jié) 晶，可得到高純度的目標(biāo)產(chǎn)物gl和g2(產(chǎn)率：75%，非對(duì)映體比例：1. 26:1)。
[0073]
[0074] :H NMR (400MHz, MeOD) 8 8. 28 (dd, J = 8. 6, 1. 7Hz, 1H) , 7. 94 (d, J = 1. 5Hz, 1H), 7. 10(d, J = 8. 6Hz, 1H), 5. 35(s, 1H), 3. 85(q, J = 7. 1Hz, 2H), 0. 81 (t, J = 7. 1Hz, 3H). 13C NMR(101MHz,Me0D) 8 179. 7, 170. 9, 167. 1, 149. 0, 144. 8, 131. 0, 128. 0, 121. 4, 117. 3, 111. 5, 85. 7, 63. 0, 61. 6, 55. 0, 13. 9. HRMS([M+Na]+):理論值：367. 0655,實(shí)際值： 367. 0658.
[0075]
[0076] :H NMR (400MHz, MeOD) 8 8.3 5 (d,J = 2. 0Hz, 1 H) , 8 . 2 8 ( d d , J =8. 6, 2. 1Hz, 1H) , 7. 08 (d, J = 8. 6Hz , 1H) , 5. 5 3 (s, 1H) , 4. 14 (ddd, J = 54. 7, 10. 7, 7. 2Hz, 2H), 1. 17 (t, J = 7. 1Hz, 3H). 13C NMR(101MHz, MeOD) 8 180. 1, 171. 0, 167 .7, 149. 4, 145. 2, 132. 9, 127. 6, 121. 3, 117. 6, 111. 2, 85. 6, 63. 1, 61. 6, 55. 4, 14. 0. HRMS([M +Na]+):理論值：367. 0655,實(shí)際值：367. 0670.
[0077] 實(shí)施例8
[0078] 稱取4-氯-3-雙氰基亞甲基氧化吲哚（0. 5mmol)加入到50mL爺形瓶中，加入市 售試劑級(jí)二氯甲烷5mL。另取一小瓶加水5mL，稱取三氟甲磺酸銅（0. 05mmol)，混合均勻后 轉(zhuǎn)移至茄形瓶，充分?jǐn)嚢琛７Q取重氮乙酸乙酯（2. Ommol)，加入二氯甲烷配成4mL混合溶液。 用5mL注射器抽取該混合溶液，通過蠕動(dòng)泵控制注入到含4-氯-3-雙氰基亞甲基氧化吲 哚，三氟甲磺酸銅的水和二氯甲烷混合溶液。常溫?cái)嚢?小時(shí)后，靜置分層。收集下層有機(jī) 相，再用15mL乙酸乙酯分三次萃取。合并上層有機(jī)相，加無水硫酸鈉干燥。過濾，再通過柱 層析（洗脫劑：體積比為1:1的石油醚：乙酸乙酯）分離出hi和h2。用二氯甲烷重結(jié)晶， 可得到高純度的目標(biāo)產(chǎn)物hi和h2(產(chǎn)率：72%，非對(duì)映體比例：0. 91:1)。
[0079]
[0080] :H NMR (400MHz, MeOD) 8 7. 26 (t, J = 8. 0Hz, 1H), 7. 01 (d, J = 8. 2Hz, 1H), 6. 88 (d, J =7. 8Hz, 1H) , 5. 32 (s, 1H) , 4. 02 - 3. 77 (m, 2H) , 0. 79 (t, J = 7. 1Hz, 3H) . 13C NMR(101MHz, MeOD) 8 178. 9, 171. 1, 167. 0, 144. 7, 132. 9, 132. 1, 127. 1, 124. 8, 110. 0, 101. 4 ,85. 4, 62. 8, 62. 7, 52. 7, 13. 8.
[0081] HRMS([M+Na]+):理論值：356. 0414,實(shí)際值：356. 0406.
[0082]
[0083] :H NMR (400MHz, MeOD) 8 7. 26 (t, J = 8. 0Hz, 1H), 7. 01 (d, J = 8. 2Hz, 1H), 6. 88 (d, J =7. 8Hz, 1H) , 5. 32 (s, 1H) , 4. 02 - 3. 77 (m, 2H) , 0. 79 (t, J = 7. 1Hz, 3H) . 13C NMR(101MHz,Me0D) 8 178. 9, 171. 5, 168. 4, 145. 1, 132. 4, 127. 5, 125. 0, 117. 9, 110. 2, 85. 6, 82. 8, 63. 1, 62. 6, 53. 5, 14. 2.
[0084] HRMS([M+Na]+):理論值：356. 0414,實(shí)際值：356. 0424.
[0085] 實(shí)施例9
[0086] 稱取6-氯-3-雙氰基亞甲基氧化吲哚（0. 5mmol)加入到50mL爺形瓶中，加入市 售試劑級(jí)二氯甲烷5mL。另取一小瓶加水5mL，稱取三氟甲磺酸銅（0. 05mmol)，混合均勻后 轉(zhuǎn)移至茄形瓶，充分?jǐn)嚢琛７Q取重氮乙酸乙酯（2. Ommol)，加入二氯甲烷配成4mL混合溶液。 用5mL注射器抽取該混合溶液，通過蠕動(dòng)泵控制注入到含6-氯-3-雙氰基亞甲基氧化吲 哚，三氟甲磺酸銅的水和二氯甲烷混合溶液。常溫?cái)嚢?小時(shí)后，靜置分層。收集下層有機(jī) 相，再用15mL乙酸乙酯分三次萃取。合并上層有機(jī)相，加無水硫酸鈉干燥。過濾，再通過柱 層析（洗脫劑：體積比為1:1的石油醚：乙酸乙酯）分離出il和i2。用二氯甲烷重結(jié)晶， 可得到高純度的目標(biāo)產(chǎn)物il和i2(產(chǎn)率：60%，非對(duì)映體比例：1. 29:1)。
[0087]
[0088] 4 MIR (400MHz，MeOD) S 7. 06 (s，2H)，6. 94 (s，1H)，5. 27 (s，1H)，3. 83 (tt，J = 7.0,3. 5Hz, 2H),0. 81(t, J = 7. 1Hz, 3H).13C NMR(101MHz, MeOD) 8 179. 7, 170. 7, 167. 2, 144. 2, 136. 6, 128. 5, 127. 1, 123. 7, 117. 6, 111. 7, 85. 8, 62. 7, 61. 6, 55. 4, 13. 8. HRMS ([M+Na]+): 理論值：356. 0414,實(shí)際值：356. 0419.
[0089]
[0090] :H NMR (400MHz, MeOD) 8 7.38 (d,J = 8. 0Hz, 1H) , 7. 1 1 (dd, J =8. 0, 1. 8Hz, 1H) , 6. 93 (d, J = 1. 8Hz , 1H) , 5. 3 7 (s, 1H) , 4. 14 (ddd, J = 56. 9, 10. 7, 7. 1Hz, 2H), 1. 17 (t, J = 7. 1Hz, 3H). 13C NMR(101MHz, MeOD) 8 178. 5, 169. 4, 166 .5, 143. 2, 134. 8, 129. 1, 125. 1, 122. 6, 116. 4, 110. 2, 84. 4, 61. 5, 60. 0, 54. 2, 12. 6. HRMS([M +H]+):理論值：334. 0695,實(shí)際值：334. 0609.
[0091] 實(shí)施例10
[0092] 稱取7-氯-3-雙氰基亞甲基氧化吲哚（0. 5mmol)加入到50mL爺形瓶中，加入市 售試劑級(jí)二氯甲烷5mL。另取一小瓶加水5mL，稱取三氟甲磺酸銅（0. 05mmol)，混合均勻后 轉(zhuǎn)移至茄形瓶，充分?jǐn)嚢?。稱取重氮乙酸乙酯（2. Ommol)，加入二氯甲烷配成4mL混合溶液。 用5mL注射器抽取該混合溶液，通過蠕動(dòng)泵控制注入到含7-氯-3-雙氰基亞甲基氧化吲 哚，三氟甲磺酸銅的水和二氯甲烷混合溶液。常溫?cái)嚢?小時(shí)后，靜置分層。收集下層有機(jī) 相，再用15mL乙酸乙酯分三次萃取。合并上層有機(jī)相，加無水硫酸鈉干燥。過濾，再通過柱 層析（洗脫劑：體積比為1:1的石油醚：乙酸乙酯）分離出jl和j2。用二氯甲烷重結(jié)晶， 可得到高純度的目標(biāo)產(chǎn)物jl和j2(產(chǎn)率：80%，非對(duì)映體比例：1. 35:1)。
[0093]
[0094] :H NMR (400MHz, MeOD) 8 7. 33 (dd, J = 17. 8, 7. 8Hz, 2H) , 7. 11 (t, J = 7. 8Hz, 1H)，5. 37 (s, 1H)，4. 26 - 4. 01 (m, 2H)，1. 18 (t, J = 7. 1Hz, 3H) ? 13C NMR(101MHz, MeOD) 8 179. 6, 170. 9, 167. 8, 141. 0, 133. 7, 130. 6, 125. 1, 123. 7, 117. 8, 116. 4, 86. 1, 63. 0, 62. 4, 56. 8, 14. 0? HRMS([M+H]+):理論值：334. 0595,實(shí)際值：334. 0594.
[0095]